Cтраница 4
Исследуемое вещество синтезируется таким путем, что часть атомов, равноценность которых исследуется, являются радиоактивными. Затем вещество разлагают так, чтобы эти атомы распределились между продуктами разложения. Если удельные активности продуктов разложения будут различными, то можно сделать вывод относительно неравноценности атомов в исходном веществе. [46]
В зависимости от типа Н - соединения стабильными оказались различные по типу конфигурации комплексы. Комплекс с Н2О в отсутствие дополнительных поляризующих факторов устойчив и, несмотря на неравноценность атомов Н ( заряды 0 37 и 0 26 ] порядки связей с кислородом 0 41 и 0 57), отрыв одного из них в виде протона невыгоден. Для комплекса со спиртом ( RjOH) энергетически выгодным оказывается удаление катиона R, что приводит к возникновению электрофильного центра RJ ( OHA1RC12) - в полярных и Rj OHAlRClj) - в неполярных средах. Для таких комплексов стадия инициирования, связанная с присоединением протона, должна отсутствовать, но появляется возможность непосредственного инициирования карбкатионом. Различие в природе АЦ в системах из RA1C12 и различных активаторов, иллюстрирующее своеобразное дифференцирующее действие кислоты Льюиса ( см. табл. 2.3), подтверждается экспериментальными данными. [47]
Измерения показали, что серная кислота не содержит атомов 35S, и вся исходная активность входит в сульфид. Из этих экспериментов следует, что атомы серы в ионе S2O32 - неравноценны и внутримолекулярный изотопный обмен между ними отсутствует. Дальнейшие опыты показали, что сера сульфид-иона легко обменивается с одним из атомов серы иона S2O32 -, а обмен с другим атомом серы этого иона идет лишь при 100 С и протекает весьма медленно. Эти опыты также подтверждают представление о неравноценности атомов серы тиосульфат-иона. [48]
По сравнению с такими широко распространенными методами, как рентгено-структурный и электронографический, метод радиоактивных индикаторов имеет пока лишь огра ченное применение в области структурной химии. Некоторые сведения относительно структуры твердого тела могут быть получены в результате теоретической интерпретации опытов по самодиффузии ( гл. IV), а также, вероятно, из данных по диффузии добавленных радиоактивных индикаторов, например радона ( гл. Так, например, с помощью метода индикаторов была показана неравноценность атомов свинца в молекуле РЬ2О8 ( см. стр. [49]