Cтраница 4
Химические реакции с отдельными компонентами анализируемой смеси изменяют ее состав, и на хроматограмме либо проявляются пики соединений, не присутствовавших первоначально в смеси, либо отсутствуют пики соединений, которые необратимо задерживаются неподвижной фазой. Например, часто гликоли или бензилцианид насыщают азотнокислым серебром, так как оно селективно задерживает олефины. Но такую фазу не следует применять для анализа веществ, содержащих реакционноспособный галоген или серу. [46]
Химические реакции с отдельными компонентами анализируемой смеси изменяют ее состав, и на хроматограмме либо проявляются пики соединений, не присутствовавших первоначально в смеси, либо отсутствуют пики соединений, которые необратимо задерживаются неподвижной фазой. Например, часто гликоли или бензилцианид насыщают азотнокислым серебром, так как оно селективно задерживает олефины. Но такую фазу не следует применять для Анализа веществ, содержащих реакционноспособный галоген или серу. [47]
Нитрилы кислот, которые обладают сильно активированными атомами водорода при а-атоме углерода, необычайно легко присоединяются по двойной связи акрилонитрила. Типичным примером таких нитрилов является бензилцианид, илифенилацетопитрил, в молекуле которого на активацию метилеповой группы влияет как нитрильная группа, так и ароматическое ядро. Бензилцианид в присутствии щелочного катализатора реагирует с акрилонитрилом весьма энергично. [48]
Ароматические нитрилы также способны к нию иминоэфиров. Но бензонитрил реагирует значительно чем ацетонитрил или бензилцианид, вследствие своего чисто ароматического характера. Пиннер, с такими арилцианидами, которые имеют заместители только в одном о-положении. Таким образом, нитрил р-нафтшшнкарбоновой кислоты присоединяет спирт, а нитрил а-кислоты не присоединяет. [49]
По мере протекания реакции органический слой постепенно исчезает. Охлажденный раствор экстрагируют дважды 25 мл эфира для удаления непрореагировавшего бензилцианида, водный слой подкисляют 20 % - ной серной кислотой и выпавшую карбоновую кислоту отсасывают. [50]