Cтраница 1
Нитрилы, азометины, оксимы и др. легко восстанавливаются над платиной или палладием, в то время как для восстановления над скелетным никелем требуется температура - 100 С. При гидрировании нитрилов в качестве побочных продуктов образуются очень часто вторичные и третичные амины. [1]
Нитрилы - более слабые основания Льюиса, чем, амины. [2]
Нитрилы могут давать комплексные соединения, в образовании которых нитрильная группа не принимает непосредственного участия. Так, например, тетрацианэтилен, являющийся очень сильной п-кислотой 132, образует окрашенные молекулярные зт-комплексы с ароматическими углеводородами. В этих комплексах тетрацианэтилен является акцептором электронов, а ароматические углеводороды - донорами электронов. Окрашивание появляется в результате переноса заряда - частичного перехода я-электрона от ароматического углеводорода к тетрацианэтилену. [3]
Нитрилы могут давать с галогеноводородами молекулярные соединения, в которых сохраняется ковалентная связь между атомами хлора и водорода в хлористом водороде. [4]
Нитрилы образуют с галогеноводородами различные соединения, обладающие высокой реакционной способностью. Легко предположить, что эти соединения являются промежуточными продуктами реакции гидратации нитрилов в присутствии галогеноводородов. [5]
Нитрилы со сравнительно низкой нуклеофильной реакционной способностью под действием серного ангидрида ( как си серной кислоты) не превращаются в соединения, содержащие амидинную группировку. [6]
Нитрилы в присутствии минеральных кислот могут реагировать одновременно с водой, и другими нуклеофильными реагентами - спиртами и аминами, образуя, соответственно, сложные эфиры и N-замещенные амиды. В этих синтезах первичной реакцией может являться гидратация нитрилов, вторичной - ацилиро-вание спиртов аминов образующимися амидами. Поэтому такие реакции рассмотрены в данной главе. [7]
Нитрилы, которые в присутствии хлористого водорода легко дают соли иминоэфиров, оказываются индифферентными в этих условиях. [8]
Нитрилы, имеющие в а-положении атомы галогена ( хлораце-тонитрил, а-хлорпропионитрил, фенилбромацетонитрил) 9б - или бензолсульфонатную группу ( а-цианобензилбензолсульфонат) 10 являются исходными продуктами для получения 2 4-диаминоти-азолов. Синтез проводят в горячем спиртовом растворе. [9]
Нитрилы, которые не содержат заместители, обусловливающие высокую электрофильную реакционную способность нитрильной группы, в отсутствие оснований не образуют гидразидинов. Поэтому гидразидины ранее получали не из нитрилов, а. [10]
Нитрилы, не обладающие повышенной электрофильной реакционной способностью, при комнатной температуре не взаимодействуют с гидразином и его органическими производными. [11]
Нитрилы гидрируются в амины на платиновых и родиевых катализаторах при температуре 25 С и давлении 1 - 3 атм и на скелетном никеле при 25 - 150 С и 1 - 270 атм. Применяются также бориды никеля, кобальтовые и поверхностные палладиевые катализаторы. [12]
Нитрилы, которые под действием хлористого водорода диме-ризуются ( например, хлорацетонитрил), при взаимодействии с хлористым водородом и фенолами по двухстадийной методике в присутствии катализаторов дают гидрохлориды кетиминов с высокими выходами. [13]
Нитрилы могут быть использованы вместо карбонильных соединений в реакции Реформатского. Реакция осуществляется путем кипячения в бензоле смеси а-бромзамещенного сложного эфира, нитрила и цинка. Для превращения кетиминоэфира в кето-эфир проводят гидролиз разбавленной серной кислотой. Данная разновидность реакции Реформатского некоторыми авторами, особенно во Франции, назьь вается реакцией Блэза, впервые описавшего ш ее в 1901 г. В ходе реакции происходит присоединение к цианогруппе образующегося в качестве промежуточного продукта цинкорганического соединения. [14]
Нитрилы и хлор взаимодействуют с ацетиленовыми углеводородами. При этом в реакцию вступают обе jt - электронные пары связи СС. Из бутина-2, хлора и бензонитрила образуется соответствующий N-винилиминохлорид. [15]