Cтраница 2
При этом одновременно происходит восстановление нитро -, а также и нитрозогруппы до аминогруппы. Примерами могут служить получение 1-нафтиламин - 2 4-дисульфокислоты из а-нитронафталина и бисульфита ( побочным продуктом при этой реакции является нафтионовая кислота) и производство 1 2 4-аминонафтолсульфо-кислоты из нитрозо - 3-нафтола и бисульфита ( см. стр. [16]
Другие ди-трет-алкшшитроксилы могут быть получены восстановлением нитро алкаиов с третичной алкильной группой щелочным металлом или трет-бутшгмагнийхлорндом. [17]
Восстановлением или аминированием посредством восстановления называют процессы восстановления нитро -, нитрозо - и др. азотсодержащих органических соединений, приводящие к образованию аминопродуктов. [18]
Для генерирования арил - и аминонитренов применяют также частичное восстановление нитро - и нитрозосоед. [19]
В любой из этих систем обмен с метанолом и восстановление нитро - или ненасыщенного соединения являются конкурирующими реакциями, что доказывается поглощением дейтерия. Реакции с ароматическими и сопряженными олефиновыми нитросоединениями, однако, характеризуются значительно более высокими величинами удельных констант скорости, чем реакции алифатических соединений. Такая закономерность может быть интерпретирована как указание на то, что в системе платиновый катализатор Адамса - этанол притяжение поверхностью ароматических или олефиновых нитрогрупп значительно сильнее, чем алифатических нитро-групп. [20]
В отдельных случаях при получении азокрасителей используют реакции окисления аминосоедине-ний, восстановления нитро - и нитрозосоединений, взаимодействия нитро - и нитрозосоединений с аминами, реакции гидразинов с хинонами, совместного окисления гидразинов или гид-разонов с ароматическими соединениями. [21]
В лабораторной практике анализ нитро - и нитрозосоедине-ний производят методом диазотирования после предварительного восстановления нитро - и нитрозогрупп до аминогруппы цинковой пылью в сильнокислой среде. [22]
Слабоосновный анионит АН-15 получают нитрованием сополимера стирола с дивинилбензолом азотной кислотой и последующим восстановлением нитро групп до аминогрупп при действии металлического олова и кипящей соляной кислоты. Однако этот способ связан с необходимостью использовать агрессивные вещства, вызывающие частичную деструкцию сополимера, поэтому промышленного применения он не получил. [23]
Ограниченное применение в отдельных частных случаях получения азокрасителей имеют реакции окисления аминосоединений, восстановления нитро - и нитрозосоединений, взаимодействия нитро-и нитрозосоединений с аминами и взаимодействия гидразинов с хинонами. [24]
Условия, v которых протекает восстановление шгарозо группы ( образующейся на перкой стадии восстановления нитро соединений) до амипоп, конечно, мало отличаются от условий восстановления нитрогрупп. [25]
Ион Сг2 применяют реже, хотя он также эффективен; до настоящего времени его применяли лишь для восстановления нитро -, азо - и нитрозогрупп. Ион Fe2 обладает селективной восстанавливающей способностью по отношению к нитро - и нитро-зосоединениям. [26]
При применении смеси серной и фосфорной кислот и селена сокращается длительность разложения ( до 1V2 - 2 час), а при введении в смесь глюкозы достигается количественное восстановление нитро - и азогрупп. [27]
Деструктивная оч истка сточных вод от производства нит-рофенолов ( пикриновая кислота, нитрокцэезолы и др.), применяемая как в СССР, так и за рубежом и основанная на восстановлении нитро - и полинитрофенолов железной или чугунной стружкой и последующей нейтрализации известковым молоком. Выпадающий осадок сорбирует 70 - 90 % органических продуктов восстановления. Остающиеся в растворе а-минофенолы и другие органические примеси окисляют затем кислородом воздуха, гипо-хлоритом или биохимически. [28]
Галоиды в у-положении обнаруживают пониженную ( ароматическую) реакционную способность. Аминотрополоны получаются восстановлением нитро -, нитрозо - и азопроизводных; кроме того, они могут быть диазотированы, и диазосоединения вступают в реакцию Занд-мейера. Аминотрополон превращается при обработке азотистой кислотой в ( 3-окситрополон. [29]
Существующие обзоры по химии тиофена [160, 753-755] уже не отражают успехов, достигнутых в синтезе аминотиофенов. Получение их восстановлением нитро -, нитрозо - и азосоединений, обменом галогена на аминогруппу, перегруппировкой азидов по Курциусу и амидов кислот по Гофману [160, 754, 755] или некоторыми специальными методами имеет ограниченное значение. [30]