Нитрование - анилин
Cтраница 2
Становится понятным, почему ориентация при нитровании анилина сильно зависит от кислотности среды. При проведении реакции в разбавленной кислоте в реакцию вступает непротонированная форма анилина, которая, хотя и находится в очень малой концентрации, но является значительно более реакционно-способной, чем протонированная форма ( С-эффект. Если реакция проводится в концентрированной кислоте, где свободного анилина практически не остается, идет очень медленное нитрование протонированной формы, и ориентация становится аналогичной той, которая наблюдается при нитровании триметилфенилам-монийного катиона. [16]
Ван - Дуин2 указывает следующий способ получения тетранитроанилина нитрованием анилина. [17]
Группа NHCOR не протонируется в кислой среде, поэтому нитрование анилина с целью получения о - и / г-производных можно проводить, применяя СОМе в качестве защитной группы с последующим ее удалением. [18]
Этот метод получения нитроанилинов является конкурентом обычного метода получения их нитрованием защищенного анилина. [19]
Ацилирование применяется либо для временной защиты аминогруппы, которая в последующем омыляется ( см. нитрование анилина и толуидина, стр. [20]
С изложенной выше точки зрения получил объяснение ряд явлений, как, например, нитрование анилина в сильнокислой среде с образованием мета-нитранилина, явление пассивации или активации бензольного кольца заместителями, орто - и пара-ориентация радикалов при вступлении в бензольное кольцо вне зависимости от характера заместителя, и др. Развитые выше представления, подтвержденные большим числом фактов, позволили по-новому подойти к разрешению проблемы так называемой двойственной реакционной способности многих веществ с сопряженными связями. [21]
Так как уксусный ангидрид с анилином уже при обыкновенной температуре образует ацетанилид, то реакцию нитрования анилина смесью Cu ( N03) 2 с уксусным ангидридом можно рассматривать как нитрование ацетанилида. [22]
Так как уксусный ангидрид с анилином уже при обыкновенной температуре образует ацетанилид, то реакцию нитрования анилина смесью Си ( N03) 3 с уксусным ангидридом можно рассматривать как нитрование ацетанилида. [23]
В связи с замещением ароматических соединений, обладающих ониевой группой, связанной с ядром, упомянем также следующее: при нитровании анилина в присутствии концентрированной серной кислоты образуется более 50 % ж-нитроанилина. В этих условиях ориентация определяется группой NHJ. По той же причине при сульфировании анилина и диметиланилипа при низкой температуре ( 50 - 60) олеумом получаются в большом количестве jit - анилин - и соответственно л-диметил-анилинсульфокислоты. Наоборот, при нагревании анилинсульфата или диметил-анилинсульфата до 180 - 200 ( способ запекания, см. том I) образуется только сульфаниловая соответственно N-диметилсульфаниловая кислота. [24]
Пикрамид может быть получен и из анилина предварительным переводом его в ацетанилид CeH5NHCOCH3, при нитровании которого не получается мета-нитропроизводного, как при нитровании анилина, нахбдящегося в растворе серной кислоты. [25]
Пнкраынд может быть получен н из ани1нна путем предварительного перевода его в ацетанклид C H NH - СОСНж, при нитровании которого не получается метанитро-пронзводного как это имеет место при нитровании анилина, находящегося в растворе серной кислоты. [26]
Голлеман, Хартогс и ван дер Линден [47] пытались проверить гипотезу о непрямом нитровании путем измерения соотношения орто -, мета - и пара-нитропродуктов, получаемых, с одной стороны, при нитровании анилина, а с другой стороны, при действии кислот на фенилнитроамин. Они получили результаты, приведенные в табл. 171, и пришли к выводу, что С-нитрование анилина не всегда протекает через предшествующее N-нитрование. Осторожность такого вывода объясняется тем, что условия нитрования и перегруппировки не были одинаковыми, а соотношение изомеров, образующихся при нитровании, зависит от условий проведения реакции. [27]
Хэллер и Хыоз [8, 9] показали, что перегруппировка N-нитроанилина является внутримолекулярной; свидетельством в пользу внутримолекулярности явилось то, что продукты перегруппировки ( главным образом орто) N-нитроанилина иные, чем те, которые образуются при нитровании анилина в тех же условиях. При внутримолекулярной перегруппировке образуется также немного пара-изомера. [28]
Хэллер и Хьюз [8, 9] показали, что перегруппировка N-нитроанилина является внутримолекулярной; свидетельством в пользу внутримолекулярности явилось то, что продукты перегруппировки ( главным образом орто) N-нитроанилина иные, чем те, которые образуются при нитровании анилина в тех же условиях. При внутримолекулярной перегруппировке образуется также немного лора-изомера. [29]
 |
Прибор для получения уксусноэтилового эфира. [30] |
Страницы: 1 2 3 4