Cтраница 4
Объясните, почему нитрование и галогенирование би-фенила активируются при замещении в орто - и пара-положения, но дезактивируются при замещении в ле / иа-положение. Укажите причину того, что бифенил при нитровании более реакционноспособен, чем 2 2 -диметилбифенил. Объясните, почему бромирование анилина дает 2 4 6-триброманилин, в то время как нитрование анилина смесью кислот приводит к ж-нитроанилину. [46]
Для разрешения первого вопроса исследовано действие азотнокислой меди и азотнокислого железа в присутствии уксусного ангидрида на бензальдегид, бензойную кислоту, нитробензол и и-толуидин. С другой стороны, гс-толуидин нитровался чрезвычайно легко. Исходя из полученных им результатов и данных других исследователей - Менке ( см. выше), Шпигеля и Гаймана п ( последние два автора при нитровании анилина, фенола и анизола азотнокислым висмутом в присутствии уксусного ангидрида получили во всех случаях смеси о - и тг-нитропро-изводных), Бахараш приходит к выводу, что нитрование ароматических соединений неорганическими нитратами дает положительный результат лишь в том случае, если нитруемые соединения содержат о - и и-ориентирующие заместители; соединения же, у которых заместители ориентируют в лополо-жение, не нитруются неорганическими нитратами в смеси с уксусным ангидридом. [47]
Наиболее экономичным методом получения любого амина является восстановление соответствующего нитросоединения. Однако не все амины могут быть синтезированы этим методом. Так, ни о - ни n - нитроанилины не могут быть получены в промышленном масштабе из динитробензолов ввиду того, что при нитровании нитробензола образуется в основном ж-динитро-бензол. Нитроанилин может быть синтезирован нитрованием анилина, но этот процесс нельзя осуществить без защиты аминогруппы от действия азотной кислоты, что достигается проведением дополнительных стадий - формилирования ( или аци-лирования) анилина и омыления образовавшегося нитроацета-нилида или нитроформанилида. [48]
Наиболее экономичным методом получения любого амина является восстановление соответствующего нитросоединения. Однако не все амины могут быть синтезированы этим методом. Так, ни о - ни n - нитроанилины не могут быть получены в промышленном масштабе из динитробензолов ввиду того, что при нитровании нитробензола образуется в основном ж-динитро-бензол. Нитроанилин может быть синтезирован нитрованием анилина, но этот процесс нельзя осуществить без защиты аминогруппы от действия азотной кислоты, что достигается проведением дополнительных стадий - формилирования ( или аци-лирования) анилина и омыления образовавшегося нитроацета-нилида или н итроформанилида. [49]