Cтраница 2
При жидкофазном нитровании разрыва углеродной цепи не происходит. Образующиеся продукты представляют собой смеси моно - и высших нитропроизводных исходного углеводорода, возможно, наряду с некоторым количеством нитритов и нитратов и значительными количествами продуктов окисления; азотная кислота восстанавливается при этом до азота и закиси азота. Нитрогруппа обычно присоединяется к вторичному или третичному углероду. Практически полное отсутствие первичных нитро-групп объясняется не только меньшей активностью водорода при первичном углероде, но и разложением первичных нитропарафинов. При температурах нитрования первичные нитропарафины взаимодействуют с минеральными кислотами с образованием карбоновых кислот и солей гидро-ксиламина; гидроксиламмонийнитрат разлагается на азот, воду и кислород. Первичные гел-динитроалканы тоже быстро гидролизуются и окисляются нитрационной смесью. [16]
Так, жидкофазное нитрование обычно состоит в том, что небольшое количество углеводорода нагревают в запаянных трубка с разбавленной азотной кислотой при 130 - 150 в течение продолжительного времени. [17]
В реакцию жидкофазного нитрования вступают все углеводороды, однако скорость реакции невелика и выходы нитросоединений низкие. Наилучшие результаты получаются с парафинами, содержащими третичные углеродные атомы. Реакция сопровождается образованием полинитрогоединений и окислительными процессами. [18]
В реакцию жидкофазного нитрования вступают все углеводороды, однако скорость реакции невелика и выходы нитросоединений низкие. Наилучшие результаты получаются с парафинами, содержащими третичные углеродные атомы. Реакция сопровождается образованием полинитросоединений и окислительными процессами. [19]
В реакцию жидкофазного нитрования вступают все углеводороды, однако скорость реакции невелика и выходы нитросоединении низкие. Наилучшие результаты получаются с парафинами, содержащими третичные углеродные атомы. Реакция сопровождается образованием по-линитросоединений и окислительными процессами. [20]
В реакцию жидкофазного нитрования вступают все углеводороды, однако скорость реакции невелика и выходы нитросоедине-ний низкие. Наилучшие результаты получаются с парафинами, содержащими третичные углеродные атомы. Реакция сопровождается образованием полинитросоединений и окислительными процессами. [21]
Скорость такого жидкофазного нитрования невелика и выход образующихся нитросоединений довольно низкий. Кроме того, эта реакция сопровождается окислительными процессами. Эта реакция сопровождается разрывом молекул углеводородов по связи С-С ( крекингом) с образованием мононитропроизводных, имеющих различную длину цепи. [22]
Главная трудность жидкофазного нитрования по Коновалову состоит в гетерогенности системы вследствие взаимной нерастворимости алифатических углеводородов и разбавленной азотной кислоты. Вместе с тем образующееся нитросоединение частично растворимо в азотной кислоте и подвергается в ней дальнейшему нитрованию и окислению. [23]
Скорость такого жидкофазного нитрования невелика и выход образующихся нитросоединений довольно низкий. Кроме того, эта реакция сопровождается окислительными процессами. Эта реакция сопровождается разрывом молекул углеводородов по связи С - С ( крекингом) с образованием мононитропроизводных, имеющих различную длину цепи. [24]
Эффективным методом жидкофазного нитрования высших парафиновых углеводородов ( С10 - Сго) является нитрование парами азотной кислоты. Пары пропускают при 160 - 180 С через жидкие, предварительно подогретые углеводороды. Процесс проводится в аппарате барботажного типа. В змеевик, погруженный в реакционную массу, непрерывно подают жидкую азотную кислоту, которая нагревается и испаряется за счет выделяющегося при реакции тепла. Пары кислоты из змеевика, пройдя распределительное устройство, барботируют через реакционную массу, осуществляя нитрование углеводородов. Преимуществом этого метода является наличие незначительного количества паров азотной кислоты в реакционном объеме, благодаря чему процесс безопасен и легко поддается контролю. [25]
Эффективным методом жидкофазного нитрования высших парафиновых углеводородов ( Сю - С2о) является нитрование парами азотной кислоты. Пары пропускают при 160 - 180 С через жидкие, предварительно подогретые углеводороды. Процесс проводится в аппарате барботажнрго типа. В змеевик, погруженный в реакционную массу, непрерывно подают жидкую азотную кислоту, которая нагревается и испаряется за счет выделяющегося при реакции тепла. Пары кислоты из змеевика, пройдя распределительное устройство, барботируют через реакционную массу, осуществляя нитрование углеводородов. Преимуществом этого метода является наличие незначительного количества паров азотной кислоты в реакционном объеме, благодаря чему процесс безопасен и легко поддается контролю. [26]
Образующиеся при жидкофазном нитровании нитро-производные обычно имеют то же число атомов углерода, что и исходный углеводород. Число образующихся побочно продуктов окисления возрастает с увеличением относительной массы азотной к-ты и продолжительности нагревания. Нитрование углеводородов с нормальной углеродной цепью направляется ко второму атому углерода. [27]
Прямое газофазное или жидкофазное нитрование алканов азотной кислотой или четырехокисью азота открывает широкие возможности одностадийного получения из дешевого и доступного сырья нитросоединений, представляющих большую промышленную ценность. Оно осуществляется двумя техническими способами: 1) газофазным термическим нитрованием низкомолекулярных алканов ( до гексана) парами азотной кислоты и 2) жидкофазным нитрованием высших алканов ( от декана) с температурой кипения выше 180 С при нормальном давлении перегретыми парами азотной кислоты и трехокисью азота или под давлением азотной кислотой и четырехокисью азота. [28]
Прямое газофазное или жидкофазное нитрование алканов азотной кислотой или оксидом азота N2O4 открывает широкие возможности одностадийного получения из дешевого и доступного сырья нитросоединений, представляющих большую промышленную ценность. [29]
Разработаны эффективные методы жидкофазного нитрования парафинов С6 - С9 четырехокисью азота, которая, в отличие от азотной кислоты, растворима в углеводородах. [30]