Нитрозирование - фенол
Cтраница 1
Нитрозирование фенола идет как типичная реакция электрофильного замещения. [1]
Нитрозирование фенолов происходит также при действии реактива Миллона. [2]
Нитрозирование фенолов проводят также в спиртовой среде. [3]
Нитрозирование фенолов осуществляется с помощью азотистой кислоты в воде или в уксусной кислоте для тех фенолов, которые совершенно нерастворимы в воде. Нитрозирование фенолов отличается очень высокой региоселективностью в qpa - положение по отношению к гидроксильной группе. [4]
 |
Данные по синтезу нитрозофенолов 2 6 - R R - 4 - NOC6 H2 ОН. [5] |
Нитрозирование фенолов, растворенных в смеси спирта и соляной или серной кислоты, нитритом натрия. По этому способу нитрит натрия вводят в реакционную массу в виде насыщенного водного раствора или в сухом состоянии. [6]
Нитрозированием фенола и его гомологов нитритом натрия в присутствии серной кислоты [315] или трифторуксусной и ледяной уксусной кислоты, а также моногидрата ацетата меди [290] при 0 - 10 С получают га-нитрозопроизводные фенола. Окислением нитрозофенолов азотной кислотой при 10 - 25 С получают нитрофенолы. [7]
Для нитрозирования фенолов и нафтолов могут быть использованы соли тяжелых металлов ( нитриты меди и алюминия) [ 18, с. Считается, что нитрозирование осуществляется азотистой кислотой, которая образуется в результате гидролиза этих солей. В работе [20] отмечается образование небольшого количества и-нитрозодиметиланилина при пропускании паров диметиланилина через расплав эвтектической смеси KNO2 - NaN02 и пиросульфата калия. Нитрозирование протекает в газовой фазе, а нитрозирующими агентами являются азотистая кислота и ее ангидрид, которые образуются в результате окислительно-восстановительных реакций, протекающих между солями. Вместо традиционно используемого нитрита натрия предложено применять водный раствор ( 20 - 30 % - ный) нитрита аммония для нитрозирования фенола в кислых средах ( пат. [8]
Получают нитрозированием фенола и последующей конденсацией полученного соединения с сульфатом гидроксиламина. [9]
При нитрозировании фенолов обычно готовят раствор из эквимолярных количеств фенола и едкого натра и к этому раствору прибавляют азотистокис-лый натрий ( нитрит) в количестве, отвечающем одной молекуле NaN02 на молекулу фенола. Избыток едкого натра против рассчитанного количества допускается иногда довольно значительный, избыток нитрита - незначительный. К смеси при помешивании прибавляют серную или соляную кислоту с таким расчетом, чтобы ее было достаточно не только для нейтрализации свободной щелочи и выделения из нитрита всей азотистой кислоты, но и для поддержания в растворе постоянной кислотной реакции, необходимой для выделения ни-трозосоединения ( хиноноксима) из раствора. В тех случаях, когда кислая реакция осадка нежелательна для последующих операций, прибегают к нейтрализации ( точной) минеральной кислоты аммиаком. [10]
При нитрозировании фенолов обычно поступают таким образом, что готовят раствор из эквимолекулярных количеств фенола и едкого натра и в этот раствор прибавляют азотистокислого натрия ( нитрита) в количестве, отвечающем одной молекуле NaNO2 на молекулу фенола. Избыток едкого натра против рассчитанного количества допускается иногда довольно значительный, избыток нитрита - незначительный. К смеси при помешивании прибавляют серную или соляную кислоту с таким расчетом, чтобы ее было достаточно не только на нейтрализацию свободной щелочи и выделение из нитрита всей азотистой кислоты, но и на поддержание в растворе постоянной кислотной реакции, необходимой для выделения нитрозосоединения ( хиноноксима) из раствора. В тех случаях, когда кислотная реакция в образовавшемся осадке неудобна для последующих операций, прибегают к нейтрализации ( точной) минеральной кислоты аммиаком. [11]
Легко протекает нитрозирование фенола. Реакцию ведут при температуре 1 - 2 С. [12]
Легко протекает нитрозирование фенола. Реакцию ведут при температуре 1 - 2 С. [13]
В случае нитрозирования фенолов получаются таким образом не нитрозофенолы, а оксимы хинонов, при нитрозировании ал-килированных аминов - оксимы алкилированных хинониминов. [14]
Полученные при нитрозировании фенолов соединения, содержащие нитрозогруппу в большинстве случаев в пара -, реже в орто-положении к гидроксилу47 192, идентичны оксимам хинонов, получаемым при действии одного моля гидроксиламина на соответствующий хинон. Так, например, полученный нитрозированием фенола обычный п-нитрозофенол идентичен с хинонмонооксимом, образующимся при взаимодействии л-бензохинона с гидроксиламином. [15]
Страницы: 1 2 3 4