Cтраница 4
В изученных условиях ( 10 4 моль / л НСЮ4 или 2 2 моль / л H2SO4, 52 9 С) нитрозирующей частицей является нитрозоний-катион. На основании соблюдения линейной зависимости между Ig / и а ( 7х, - парциальный фактор скорости реакции нитрозирования в пара-положение Х - замещенного бензола) и других закономерностей авторы сделали вывод о том, что реакция протекает по гетеролитическому пути и исключается образование тг-комплекса ( на схеме не показан) на стадии, определяющей скорость. Следует, однако, заметить, что в случае Х ОН зависимость lg / J - o ( р - 6 9) нарушалась, и для фенола / Он оказалось меньше, чем можно было ожидать. Последнее свидетельствует о том, что механизм нитрозирования фенола отличается от механизма нитрозирования изученных в этом ряду соединений. [46]
Аминофенол используется в производстве красителей и применяется в качестве проявителя в фотографии; он является сильным восстановителем. В промышленности л-аминофенол получают восстановлением - нитрофенола порошкообразным железом и разбавленной соляной кислотой или электролитическим восстановлением нитробензола в растворе серной кислоты. Последняя реакция протекает через стадии образования и перегруппировки фенилгидроксиламина. Удобные лабораторные способы получения / г-амикофенолов из фенолов основаны на восстановлении / г-нитрозо - или я-сульфобензолазопроизвод-ных, образующихся при нитрозировании фенолов или при их сочетании с диазотированной сульфаниловой кислотой. Типичные N-замещенные производные га-аминофенола могут быть получены несколькими методами, например селективным ацетилированигм аминогруппы, которое легко осуществимо в водном растворе. [47]
Для нитрозирования фенолов и нафтолов могут быть использованы соли тяжелых металлов ( нитриты меди и алюминия) [ 18, с. Считается, что нитрозирование осуществляется азотистой кислотой, которая образуется в результате гидролиза этих солей. В работе [20] отмечается образование небольшого количества и-нитрозодиметиланилина при пропускании паров диметиланилина через расплав эвтектической смеси KNO2 - NaN02 и пиросульфата калия. Нитрозирование протекает в газовой фазе, а нитрозирующими агентами являются азотистая кислота и ее ангидрид, которые образуются в результате окислительно-восстановительных реакций, протекающих между солями. Вместо традиционно используемого нитрита натрия предложено применять водный раствор ( 20 - 30 % - ный) нитрита аммония для нитрозирования фенола в кислых средах ( пат. [48]
Органические красители построены очень сложно, и основой объединения их в группы по сходству химического строения служит сходство хромофорной системы. Например, красители, содержащие нитрозогруппу, объединены в группу нитрозокрасите-лей, а содержащие азогруппу - в группу азокрасителей. Некоторые красители объединены в группу по способу получения, например, сернистые красители. Во многих случаях красители с одинаковыми хромофорными системами получают одинаковыми способами. Например, все азокрасители получают путем диа-зотирования ароматических аминов и сочетания продуктов диазо-тирования с фенолами или аминами. Все нитрозокрасители получают нитрозированием фенолов или нафтолов. [49]
Органические красители построены очень сложно, и основой объединения их в группы по сходству химического строения служит сходство хромофорной системы. Например, красители, содержащие нитро-зогруппу, объединены в группу нитрозокрасителей, а содержащие азогруппу - в группу азокрасителей. Некоторые красители объединены в группу по способу получения, например сернистые красители. Во многих случаях красители с одинаковыми хромофорными системами получают одинаковыми способами. Например, все азокрасители получают путем диазотирования ароматических аминов и сочетания продуктов диазотирования с фенолами или аминами. Все нитрозокрасите-ли получают нитрозированием фенолов или нафтолов. [50]