Cтраница 2
Полученные при нитрозировании фенолов соединения, содержащие нитрозогруппу в большинстве случаев в пара -, реже в орто-положении к гидроксилу47 ш, идентичны оксимам хинонов, получаемым при действии одного моля гидроксиламина на соответствующий хинон. Так, например, полученный нитрозированием фенола обычный л-нитрозофенол идентичен с хинонмонооксимом, образующимся при взаимодействии л-бензохинона с гидроксиламином. [16]
Так же легко протекает нитрозирование фенолов. [17]
Реакция ( I) нитрозирования фенола хорошо изучена, фенол лег ко и избирательно нитроз ируется в пара-положение. [18]
Вайбель исследовал также реакцию нитрозирования фенола, причем установил, что отношение о-нитрозофенол: п-нитрозофенол не соответствует отношению о-нитрофенол: п-нитрофенол, Цолученному при нитровании фенола. [19]
Вайбель исследовал также реакцию нитрозирования фенола, причем установил, что отношение о-нитрозофенол: п-нитрозофенол не соответствует отношению о-нитрофенол: п-нитрофенол, Полученному при нитровании фенола. [20]
Нитрозирование циклических кетосоединений осуществляется ло-добно нитрозированию фенолов. [21]
Нитрозирование циклических кетосоединешш осуществляется подобно нитрозированию фенолов. [22]
Установить истинную природу электрофила при нитрозировании фенолов значительно труднее, чем в случае нитрования. Обычно для нитрозирования требуются сильнонуклеофильные ароматические субстраты, поскольку ион нитрозония значительно устойчивее иона нитрония и, следовательно, значительно менее реакционно-способен. [23]
Образование монооксима можно сравнить с реакцией нитрозирования фенола, которая дает и-нитрозофенол, таутомер монооксима тг-бензохинона ( см. стр. Во многих реакциях енольные формы СН СОН, возникающие из групп СН2СО, реагируют аналогично фенолам. Аллиловые эфиры фенолов и енолов претерпевают перегруппировку Кляй-зена [ гл. Углерод СН-части группировки СН СОН соответствует орпго-положению фенола, но, конечно, в феноле влияние оксигруппы в равной степени распространяется на тгара-положение. [24]
Образование монооксима можно сравнить с реакцией нитрозирования фенола, которая дает га-нитрозофенол, таутомер монооксима и-бензохинона ( см. стр. Во многих реакциях енольные формы СН СОН, возникающие из групп СН2СО, реагируют аналогично фенолам. Аллиловые эфиры фенолов и енолов претерпевают перегруппировку Кляй-зена [ гл. Углерод СН-части группировки СН СОН соответствует ортгео-положению фенола, но, конечно, в феноле влияние оксигруппы в равной степени распространяется на пауза-положение. [25]
По мнению авторов, влияние меди проявляется двояким образом: во-первых, снижается скорость нитрозирования фенола за счет образования нитритных и нитрозильных комплексов меди с азотистой кислотой; во-вторых, за счет образования комплексного соединения меди с о-нитрозофенолом существенно уменьшается его способность к окислению. Последнее подтверждается сдвигом потенциала восстановления нитрозофенола в присутствии соли меди на 0 1 В в отрицательную область. Этот фактор отчасти объясняет положительную роль меди в рассмотренных выше методах синтеза медных комплексов о-нитрозофенолов. [26]
В число примеров по использованию этого реагента, приведенных ниже, не включены диазотирование, нитрозирование фенолов и третичных ароматических аминов и обыкновенное N-нитрозиро-вание аминов. [27]
Как видно из этих результатов, нитрозирование гетероциклов подчиняется тем же правилам, что и нитрозирование фенолов. При свободном пара-положении замещение осуществляется в пара-положение к гидроксигруппе, тогда как орто-изомер образуется только при занятом пара-положении. [28]
Нитрозирование фенолов осуществляется с помощью азотистой кислоты в воде или в уксусной кислоте для тех фенолов, которые совершенно нерастворимы в воде. Нитрозирование фенолов отличается очень высокой региоселективностью в qpa - положение по отношению к гидроксильной группе. [29]
Нитрозирование нерастворимых фенолов обычно проводят путем медленного под-кисления щелочного раствора фенола, к которому добавлено теоретическое количество нитрита натрия. [30]