Cтраница 2
Для того чтобы задачу решить правильно, следует учесть, что только один ион Н и один ОН - - ион образуются из каждой молекулы воды, и что каждый бензоат-ион, который реагирует с водой, дает одну молекулу С6Н5СООН и один ОН - - ИОН. [16]
Оказалось, что элюент, содержащий 8 40 - 10 - 4 М бензойной кислоты, диссоциированной на 23 8 %, имеет 2 00 - 10 - 4 М бензоат-иона. Согласно экспериментальным данным, его элюирующая сила соответствует 2 00 - 10 - 4 М бензоата натрия. [17]
Зная ДС 29в образования бензойной кислоты CeHsCOOH ( Д0 / аэ8г - 57950 кал / моль) и значение константы диссоциации бензойной кислоты ( К6 46 - 10 - 5), определить ДО0 / дю бензоат-иона. [18]
С О) при 1690 см 1 и появления пиков симметричного и асимметричного колебаний ( СОО -) бензоат-иона при 1425 и 1555 см 1 авторы работы [19] заключили, что бензальдегид хемосорбирован на окиси алюминия в виде бензоат-иона. [19]
Расчеты равновесных концентраций в растворах слабых оснований несколько отличаются от тех, что мы уже рассматривали. Пиридин и бензоат-ион в воде относятся к таким слабым основаниям по Бренстеду - Лоури. [20]
В соответствии с теорией электронных смещений ( разд. Например, превращение бензоат-иона в бензойную кислоту обязательно сопровождается сдвигом электронов от остальной части молекулы к карбоксильной группе, так как присоединенный протон сильно притягивает электроны. Замена водородного атома бензольного ядра более электроотрицательным атомом хлора затрудняет сдвиг электронов к карбоксильной группе. Следовательно, присоединение протона к хлорбензоат-иону требует большей работы, чем присоединение к бензоат-иону. [21]
Однако при добавлении внешнего бензоат-иона ( в роли третьего компонента активного центра химотрипсина выступает карбоксилат-ион) скорость гидролиза этой модельной системы только в четыре раза ниже скорости ферментативного деацилирования ( в предположении, что фактор перевода межмолекулярных реакций IBO внутримолекулярный режим равен 10 М, см. разд. [22]
Эти результаты не имеют реального смысла вообще. Однако в растворе присутствует небольшая концентрация бензоат-иона и, хотя он очень слабое основание, но раствор все же должен иметь очень слабощелочную реакцию, а не кислую как показал наш приближенный расчет. [23]
Если первоначальная атака протекает по а-кислородному атому, то перераспределения метки не должно происходить. Реакция по - кислородному атому должна протекать через-симметричный бензоат-ион, соде ржащий 180, что вызывает перераспределение метки между карбонильным и ангидридным атомами кислорода. Наблюдаемое содержание 18О в амиде показывает, что метка сохраняется в карбонильной группе и, таким образом, осуществляется а-атака. [24]
Если первоначальная атака протекает по а-кислородному атому, то перераспределения метки не должно происходить. Реакция по р-кислородному атому должна протекать чере симметричный бензоат-ион, содержащий 180, что вызывает перераспределение метки между карбонильным и ангидридным атомами кислорода. Наблюдаемое содержание 18О в амиде показывает, что метка сохраняется в карбонильной группе и, таким образом, осуществляется а-атака. [25]
Было установлено, что бензойную кислоту, удерживаемый объем которой равен 1073 мл, можно рассматривать как основание. Бензольное кольцо путем сопряжения и индукции участвует в стабилизации бензоат-иона; например, бензойная кислота элюируется позднее, чем алифатичес кие кислоты, за исключением аконитовой кислоты. [26]
Во-первых, предположим, что очень небольшое количество ионов Н в растворе образуется в результате диссоциации бензойной кислоты. Это значит, что реакция ( 42) мало влияет на концентрации бензоат-ионов и бензойной кислоты. [27]
Однако вычисление нельзя считать законченным, пока мы не проверим сделанное предположение. Можно ли считать, что реакция ( 42) не влияет на концентрации бензоат-ионов и бензойной кислоты. Чтобы решить этот вопрос, сопоставим величину [ Н ], равную 2 2 - 10 - 8 М, с концентрациями бензоат-ионов и бензойной кислоты. Следовательно, наше предположение правильно. [28]
Сочетать в одном соединении все эти свойства не всегда удается. Так, например, при синтезе универсальных ингибиторов логично попытаться сочетать в одном соединении бензоат-ион, защищающий цветные металлы, с каким-либо амином, защищающим хорошо черные металлы. Однако, как показывает опыт, это не всегда приводит к желаемым результатам. [29]
Бензоат натрия уже при концентрации в растворе 5 - Ю 4 моль / кг ( 0 007 %) эффективно ингибирует сталь в аэрированной дистиллированной воде [19], однако в деаэрированной воде ингибирую-щее действие не наблюдается. Ниже этого значения, по-видимому, преобладающим становится процесс выделения водорода, который не ингибируется бензоат-ионами, и в результате происходит разрушение кислородной пассивирующей пленки. [30]