Бензоат-ион

Cтраница 3

Равновероятно встречаются прямые с положительными и отрицательными наклонами. Это представляется на первый взгляд весьма странным, так как заместитель должен всегда увеличивать общий размер бензоат-иона. Однако эффективный радиус определяется скорее распределением заряда вокруг карбоксильной группы, чем общим размером иона, и этим можно объяснить изменение наклонов прямых в обе стороны, хотя интерпретировать каждый данный наклон трудно. Лучше рассматривать наклоны как эмпирические параметры для каждого вещества, которые полезны для корреляции свойств с диэлектрической постоянной, чем связывать их с какими-либо легко определяемыми радиусами. [31]

Сдвиги частот характеристических полос поглощения в спектре молекул адсорбата также были использованы как указание на силу кислотных центров поверхности адсорбентов. Чепмен и Хэер [13] попытались применить бензальдегид в качестве молекулы-зонда, но он слишком легко окислялся до бензоат-иона. Гексахлораце-тон не окислялся, и для образцов, с которых он десорбировался при все более высоких температурах, в ИК-спектре наблюдались сдвиги частоты валентного колебания карбонила. [32]

Мало этого, приближенный расчет подтверждает возможность количественного осаждения хрома в - виде Сг ( ОН) 3 за счет гидролиза бензоат-иона, тогда как расчет точный показывает, что на бензоат-ион в этом случае надеяться не приходится, так как растворимость бензоата натрия не превышает 4 4 М на 1000 г воды, а значит создать необходимую концентрацию с 14 7 М [ л невозможно. [33]

Подобное заключение справедливо и в случае хемосорбции на окиси алюминия 4-аминобензойной кислоты. Таким образом, оказывается, что два рассмотренных здесь связующих агента, которые являются производными бензойной кислоты, хемосорбируются на окиси алюминия в форме бензоат-ионов, причем атомы кислорода, вероятно, вследствие перпендикулярной ориентации молекул равно отстоят от поверхности сорбента. [34]

Интересно рассмотреть вид выражений кинетической энергии ( кинетическая энергия полярных влияний), которые количественно соответствуют аналогичным выражениям потенциальной энергии. Гаммет показал, что значения ДД5 для диссоциации мета - и пара-за-мещсиных бензойных кислот точно параллельны значениям ДД / 70 и константа пропорциональности совпадает с предсказанной при рассмотрении влияния заместителей на электростатическую энергию бензоат-иона ( см. [ 208J, стр. Такой результат показывает, что не внутренние движения заместителей входят составляющими в ДДУ 10, а выражения кинетической энергии, возникающие из внешних взаимодействий растворителя ( которые прямо связаны с внутренним распределением электронов), действительно являются составляющими ДД / ( см. [208], стр. [36]

Лучшими элюирующими анионами считаются бензоат, фталат и сульфобензоат. Эти крупные органические анионы отличаются меньшей подвижностью, чем большинство неорганических анионов, и поэтому обладают меньшей эквивалентной электропроводностью. Эквивалентная электропроводность - бензоат-иона составляет 32 Ом 1 - см2 - экв. [37]

Было показано, что структуры этих веществ в целом аналогичны структуре газовых или жидких гидратов, но отличаются в деталях. Некоторые соединения фактически изострук-турны первой из описанных выше кубических структур газовых гидратов, но существуют и тетрагональные, орторомбические и моноклинные структуры. Катионы и части анионов ( например, часть С6Н5С бензоат-иона) заполняют полости редко и лишь случайно. [38]

ИК-спектр бензальдегида ( в виде бензоат-иона на окиси алюминия и спектр НЭТ 4-оксибензойной кислоты на окиси алюминия. [39]

Из сравнения спектров НЭТ, хемосорбированных 4-оксибензойной и 4-аминобензойной кислот, с ИК-спектрами хемосорбированного на окиси алюминия бензальдегида можно сделать заключение о характере ориентации хемосорбированных молекул. С другой стороны, в спектре НЭТ симметричное колебание значительно интенсивнее асимметричного. Это свидетельствует в пользу такой ориентации молекул кислоты, когда атомы кислорода бензоат-иона находятся на одинаковом расстоянии от поверхности, что может быть только в том случае, если молекула перпендикулярна поверхности окиси алюминия. [40]

Однако вычисление нельзя считать законченным, пока мы не проверим сделанное предположение. Можно ли считать, что реакция ( 42) не влияет на концентрации бензоат-ионов и бензойной кислоты. Чтобы решить этот вопрос, сопоставим величину [ Н ], равную 2 2 - 10 - 8 М, с концентрациями бензоат-ионов и бензойной кислоты. Следовательно, наше предположение правильно. [41]

Было показано, что такое уравновешивание имеет место в эфире и метаноле. Несмотря на то что в эфире контрольный опыт с бензойной кислотой, меченной 14С, показал, что уравновешивание не вызывается непосредственной атакой ангидрида бензоат-ионом, желательно провести аналогичные контрольные эксперименты и в других растворителях. [42]

Превращение олефина в гликоль при реакции с иодом и ацетатом серебра в водной уксусной кислоте. [43]

Как и следовало ожидать исходя из механизма реакции [125], при действии воды всегда получаются г ис-диолы. При действии иода и бен-зоата серебра на олефины в бензольном растворе образуются дибензоаты по схеме mpawc - присоединения [ 127J, например дибензоат мезогидробензоина С6Н5СН ( ОСОС6Н5) СН ( ОСОСвН5) С6Н5 из / праяс-стильбена. Считают, что в этом случае промежуточно образующиеся ортоэфиры, изображенные на рис. 12 - 45 ( бензоат вместо ацетата), раскрываются при атаке бензоат-ионом с тыльной стороны с обращением конфигурации. [44]

Подобным же образом протекает адсорбция муравьиной кислоты. При комнатной температуре после напуска паров кислоты на дека-тионированный цеолит Y в спектре появляются полосы, типичные для формиатов и адсорбированных молекул муравьиной кислоты. При нагревании до 200 С молекулы обоих типов с поверхности цеолита удаляются, однако восстановление гидроксильных групп не происходит. В спектре сорбированной бензойной кислоты отмечены полосы, которые говорят о присутствии бензоат-ионов и бензойной кислоты. Повышение температуры увеличивает концентрацию бензоатов. [45]

Страницы: 1 2 3 4