Cтраница 1
Нитроний-катион и является электрофильным нитрующим агентом. Сама азотная кислота нитрует гораздо более медленно, а так как она сильный окислитель, то сказываются или преобладают окислительные реакции. [1]
Нитроний-катион содержит положительно заряженный атом азота. Атакуя облако я-электронной плотности молекулы бензола, этот ион действует как электрофильный реагент. В результате из нитроний-катиона и молекулы бензола образуется cr - коиплекс. В этой реакции молекула бензола выступает как нуклеофил, так как она является донором электронной пары. [2]
Нитроний-катион O N O, в котором атом азота несет положительный заряд, равный по абсолютной величине заряду электрона. [3]
Далее нитроний-катион взаимодействует с ароматическим углеводородом, атакуя я-облако бензола, в результате чего сначала образуется я-комплекс, а затем а-комплекс ( карбониевый ион) с ковалентной связью между нитрогруппой и углеродным атомом бензольного кольца. [4]
Далее нитроний-катион взаимодействует с ароматическим углеводородом, атакуя л-облако бензола, в результате чего сначала образуется я-комплекс, а затем о-комплекс ( карбониевый ион) с ковалентной связью между нитрогруппой и углеродным атомом бензольного кольца. [5]
Концентрация нитроний-катиона в нитрующей смеси может быть значительно выше, чем в 100 % - ной HNO3 ( см. табл. 1) и, по-видимому, этим объясняется повышенное нитрующее действие сер-но-азотной кислотной смеси по сравнению с азотной кислотой. [6]
Концентрация нитроний-катиона - наиболее напосредст-век-ный ( показатель реакционной апосо бности энергично - нитрующих средств. [7]
В л-комплексе нитроний-катион еще не связан с каким-либо атомом химической связью: просто осуществляется электростатическое взаимодействие между нитроний-катионом и я-электронным облаком ароматического ядра. [8]
Скорость нитрования нитроний-катионом вследствие его высокой активности значительно меньше зависит от поляризуемости ароматических соединений. [9]
Таким образом, нитроний-катион образуется во всех нитрующих агентах, но в разных концентрациях, чем объясняется различная активность агентов. Так, 100 % - ная НМОз содержит лишь 1 % нитроний-катиона, тогда как в 5 - 15 % - ном растворе ее в серной кислоте практически вся она переходит в нитроний-катион. Добавки воды, самой азотной кислоты, нитруемого водорастворимого ароматического соединения ингибируют реакцию нитрования, так как связывают серную кислоту в комплексы. Добавки же протонных и апротонных кислот катализируют реакцию нитрования. [10]
В результате образуется нитроний-катион NOJ, который и является электрофильным реагентом, непосредственно участвующим в реакции нитрования. [11]
Склонность к образованию нитроний-катиона увеличивается с повышением электроотрицательвости заместителя, связанного с нитрогруппой. [12]
Если скорость образования нитроний-катиона в реакции нитрования достаточно велика, то суммарная скорость процесса зависит как от природы, так и от концентрации ароматического субстрата. [13]
Если происходит присоединение нитроний-катиона в орто - или пара-положение ( II), сопряжение еще более увеличивается, так как теперь метоксигруппа находится в прямом полярном сопряжении с карбкатионным центром. Это должно увеличивать стабильность а-комплекса. В то же время а-комплекс несколько дестабилизирован вследствие того, что метоксильная группа проявляет - F-эффект. Так как С-эффект метоксильной группы превышает ее - F эффект, а-комплекс при присоединении нитроний-катиона в орто - или пара-положение будет стабильнее, чем для бензола, и реакция нитрования будет идти с большей скоростью. В то же время нитрование анизола в era - положение, когда сказывается только - F-эффект метоксильной группы, должно идти медленнее, чем нитрование бензола. Таким образом, должны образовываться продукты орто - и пара-замещения. [14]
В случае атаки нитроний-катионом в мета-положение в образующемся а-комплексе атом кислорода метоксильной группы не принимает участия в стабилизации положительного заряда. В то же время при пара - или орто-положении заместителя в результате С-эффекта метоксигруппы положительный заряд оказывается частично скомпенсированным и, следовательно, устойчивость а-комплекса повышается. [15]