Нитроний-катион
Cтраница 3
Повышение концентрации серной кислоты, увеличивая содержание нитроний-катиона, вместе с тем уменьшает содержание свободного нитробензола. Двоякое, в противоположных направлениях, действие изменения концентрации серной кислоты и приводит к максимуму скорости. [31]
Высказанные соображения позволяют представить нитрование бензола следующим образом: нитроний-катион, наличие которого в нитрующей смеси доказано, замещает в молекуле бензола водород, отщепляющийся при этом в форме протона и связывающийся с имеющимся в нитрующей смеси бисульфат-анионом, образуя серную кислоту. [32]
 |
Температуры кипения фторированных углеводородов. [33] |
В безводной фтористоводородной кислоте азотная кислота диссоциирует с образованием нитроний-катиона. [34]
В то же время в чистой азотной кислоте образование нитроний-катиона за счет автопротолиза азотной кислоты протекает значительно медленнее. Поэтому для малореак-ционноспособных субстратов скорость реакции по-прежнему определяется стадией взаимодействия электрофила с ароматической системой, а для высокореакционноспособных соединений скорость процесса лимитируется скоростью образования нитроний-катиона, и все субстраты реагируют с одинаковой скоростью. [35]
Механизм реакции, согласно которому нитросоединение образуется в результате взаимодействия нитроний-катиона с нитруемым веществом, хорошо объясняет повышение скорости реакции с уменьшением содержания воды в нитрующей смеси увеличением содержания нитроний-катиона. [36]
С той же точки зрения может быть объяснена большая активность нитроний-катиона в серной кислоте, чем в твердом азотном ангидриде, построенном из NO г - и МОз - - - ио. [37]
Так, в тройной смеси, содержащей 70 % азотной кислоты, нитроний-катион исчезает при содержании 11 % воды, а в смеси, содержащей 30 % азотной кислоты - при 13 5 % воды. [38]
В смесях азотной и серной кислот вода связывается серной кислотой, а потому нитроний-катион образуется и при большем содержании воды в смеси. [39]
Все положения в бензоле эквивалентны и вопрос о выборе места атаки его молекулы нитроний-катионом не имеет смысла. [40]
С водой двуокись, как известно, образует азотную кислоту, а последняя - нитроний-катион. [41]
В л-комплексе нитроний-катион еще не связан с каким-либо атомом химической связью: просто осуществляется электростатическое взаимодействие между нитроний-катионом и я-электронным облаком ароматического ядра. [42]
Поэтому при наличии достаточного избытка серной кислоты и при малом содержании воды азотная кислота практически полностью переходит в нитроний-катион, например в 0 2-молярных растворах азотной кислоты в 98 - 100 % - ной серной кислоте. С увеличением содержания азотной кислоты в безводной смеси ее с серной кислотой степень превращения в нитроний-катион уменьшается. [43]
Поэтому при наличии достаточного избытка серной кислоты и при малом содержании воды азотная кислота практически полностью переходит в нитроний-катион, например в 0 2-молярных растворах азотной кислоты в 98 - 100 % - ной серной кислоте. Однако 0 2-молярный раствор в 87 % - ной серной кислоте содержит уже лишь 14 7 % общего количества азотной кислоты в виде NO. С увеличением содержания азотной кислоты в безводной смеси ее с серной кислотой степень превращения в нитроний-катион уменьшается. [44]
Нитрующее действие разбавленной азотной кислоты приписывают также присутствию в ней димера диоксида азота, при протонировании которого образуется нитроний-катион. [45]
Страницы: 1 2 3 4