Cтраница 2
Так как в нитроний-катионе ONO электроны значительно смещены к катионоидному атому азота, то атомы кислорода должны также обладать сильноэлектрофильным характером. [16]
Титов показал, что нитроний-катион образуется также в других энергично нитрующих средствах, а именно в смесях азотной кислоты, ее эфиров и двуокиси азота с сильными протонными ( HF, НС1О4) и апротонными ( А1С13, BF3) и кислотами. [17]
При атаке нитрогруппой ( нитроний-катионом) возникший в орто-положении к месту атаки положительный заряд лучше нейтрализуется соседней СНз-группой ( толуол), чем водородом ( бензол), так как электронная пара связи Н3С: С обслуживает бензольный углерод в большей степени, чем электронная пара связи Н: С. [18]
Какие экспериментальные данные подтверждают участие нитроний-катиона в реакциях нитрования ароматических соединений. [19]
Тем самым подтверждается реальное существование нитроний-катиона. [20]
Какие экспериментальные данные подтверждают участие нитроний-катиона в реакциях нитрования ароматических соединений. [21]
При этом комплекс углеводорода с нитроний-катионом образуется сравнительно медленно, но перегруппировка его в нитросоединение происходит быстро. Понятно, что накопление воды в нитрующей смеси приводит к уменьшению концентрации ионов читрокия и постепенному ослаблению нитрующего действия смеси кислот. [22]
При этом комплекс углеводорода с нитроний-катионом образуется сравнительно медленно, но превращение его в нитросоединение происходит быстро. Понятно, что накопление воды в нитрующей смеси приводит к уменьшению концентрации ионов нитрония и постепенному ослаблению нитрующего действия смеси кислот. [23]
В соответствии с этим Титов52 считает нитроний-катион наиболее вероятным нитрующим агентом при нитровании относительно трудно нитруемых веществ смесью азотной и серной кислот. Титову, высокая реакционность нитроний-катиона NOj обусловливается его электрофильностью и координационной ненасыщенностью атома азота. Это мнение поддерживается и другими исследователями 23е4, и его следует считать в настоящее время достаточно убедительным. [24]
В соответствии с этим Титов52 считает нитроний-катион наиболее вероятным нитрующим агентом при нитровании относительно трудно нитруемых веществ смесью азотной и серной кислот. [25]
Согласно этой концепции, электрофильный агент, нитроний-катион, атакует молекулу субстрата преимущественно по положению, имеющему наибольший собственный коэффициент в ВЗМО. Связь с субстратом образует атом азота, имеющий наибольший собственный коэффициент в НСМО нитроний-иона. [26]
Нитрозил-катион обладает значительно меньшей электрофиль-ностью, чем нитроний-катион. Вступление в ядро нитрогруппы должно сильно понижать потенциал электрона и соответственно скорость нитрования по каталитическому механизму. [27]
С разбавлением нитрующей смеси водой уменьшается концентрация нитроний-катионов, вследствие диссоциации серной кислоты H2SO4 H2O НзО Ч - НЗОГ - Прибавление-бисульфат-иона также уменьшает концентрацию нитроний-катионов, ибо сдвигает влево равновесную реакцию их образования. [28]
Повышение концентрации серной кислоты, увеличивая содержание нитроний-катиона, вместе с тем уменьшает содержание свободного нитробензола. Двоякое, в противоположных направлениях, действие изменения концентрации серной кислоты и приводит к максимуму скорости. [29]
Приведите экспериментальные данные, подтверждающие промежуточное образование нитроний-катиона в реакциях нитрования ароматических соединений. [30]