Cтраница 4
Процесс ведут в жидкой фазе в присутствии органического растворителя при 90 - 130 под давлением. Для благоприятного течения реакции необходимо присутствие небольшого количества воды. В качестве щелочи можно1 применять как органические, так и неорганические основания в количестве 5 - 15 % к исходному нитросоединению. [46]
При переходе к менее кислым средам, видимо, из-за недостатка доноров протонов, волна оксима метилового эфира фенилпировиноградной кислоты разделяется на две ступени, предельный ток которых контролируется диффузией. Наличие двух ступеней восстановления не отвечает образованию разных продуктов. В результате электролиза в нейтральной среде при контролируемых потенциалах, соответствующих площадкам обеих ступеней, получен фенилаланин. Волну оксима удается также наблюдать и в присутствии исходного нитросоединения. [47]
Установлено, что в кислотных смесях, содержащих 7.2 и 3.5 мол. HNOj, повышение частоты вращения мешалки от 730 до 5000 об / мин и, соответственно, степени газонасыщения от 0 до 65 об. % приводит к повышению скорости нитрования и уменьшению содержания в продукте реакции о-нитротолуола. При этом с увеличением содержания азотной кислоты в смеси наблюдается изменение изомерного состава динитротолуола - возрастание содержания 2.4 - динитртолуола от 65 до 69 % и повышение отношения 2.4 - ДНТ / 2.6 - ДНТ от 1.89 до 2.16. Напротив, в смесях, содержащих 22.3 и 15.5 мол. HNCb, повышение частоты вращения мешалки и степени газонасыщения сопровождается снижением скорости нитрования, падением выхода динитротолуола и появлением в продукте реакции исходного нитросоединения. На основании известных данных о снижении скоростей массообменных процессов между несмешивающимися жидкостями при повышении степени их газонасыщения высказано предположение о том, что в кислотных смесях, содержащих 22.3 и 15 5 мол. HNOj, нитрование протекает в пограничном монослое, смежном с интерфейсом, между нитрующим агентом и пространственно ориентированными молекулами орто-нитротолуола. [48]