Cтраница 3
В изложенной схеме адсорбция молекулярных соединений производится из нейтральной среды, но в ряде случаев, например для нитросульфокислот, красителей, содержащих сульфо-группы, и других соединений кислого характера адсорбцию целесообразно вести из слабокислой среды, так как в этих случаях за счет лодавления диссоциации кислых групп снижается их гидрофильность. [31]
Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного ( или амина) или нитрованием суль-фокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты ( метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол ( нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту. [32]
Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием китропроизводного ( или амина) или нитрованием суль-фокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты ( метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол ( нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают л-китробензосульфокис - л оту. [33]
Фрейнда) получается с некоторой примесью изомеров ( вероятно, главным образом 1 -нафтиламин - 3 7 -дисульфокислоты) при восстановлении технической смеси нитросульфокислот. Чистый продукт готовится восстановительным гидролизом 1 -нафтиламин - 3 6 8 -трисульфокислоты ( см. гл. [34]
Смесь без разделения идет на нейтрализацию мелом и солеобразо-вание ( Mg-соли), а разделяются ( высаливанием NaCl) уже нафтил-аминосульфокислоты ( из которых 1 8-изомер носит название аминоперикислоты), полученные восстановлением смеси нитросульфокислот. [35]
Смесь без разделения идет на нейтрализацию мелом и солеобразо-вание ( Mg-соли), а разделяются ( высаливанием NaCl) уже нафтил-аминосульфокислоты ( из которых 1 8-пзомер носит название аминоперикислсты), полученные восстановлением смеси нитросульфокислот. [36]
Фрейнда) получается с некоторой примесью изомеров ( вероятно, главным образом 1 - н а ф т и л а м и н - 3 7 - д и с у л ь ф о к и с л о т ы) при восстановлении технической смеси нитросульфокислот. Чистый продукт готовится восстановительным гидролизом 1 - н а ф т и л-а м н н - 3 6 8 - т р и с у л ьф о к и с л оты ( см. гл. [37]
Сульфокислоту выделяют при 80 - 90, затем охлаждают массу до 20 и фильтруют. Получаемая нитросульфокислота не растворима в 40 % - вой H2SO4, поэтому высаливания ее не требуется. [38]
В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой и термометром, растворяют в 50 мл концентрированной уксусной кислоты, немного нагревая, 0 025 моль нитро - или нитрозосоединения. Нитросульфокислоту растворяют в 50 мл воды. Раствор охлаждают до 5 - 10, приливая к нему 50 мл концентрированной соляной кислоты, и, размешивая, 30 - 40 мин небольшими порциями вносят в него 10 - 15 г цинковой пыли. Если к концу масса окрашена, рекомендуется добавить еще несколько граммов цинковой пыли. Восстановление заканчивают, кипятя 15 - 20 мин с обратным холодильником. [39]
В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой и термометром, растворяют в 50 мл концентрированной уксусной кислоты, немного нагревая, 0 025 моля нитро - или нитрозосоединения. Нитросульфокислоту растворяют в 50 мл воды. Раствор охлаждают до 5 - 10, приливая к нему 50 мл концентрированной соляной кислоты, и, размешивая, 30 - 40 мин небольшими порциями вносят в него 10 - 15 г цинковой пыли. Если к концу масса окрашена, рекомендуется добавить еще несколько граммов цинковой пыли. Восстановление заканчивают, кипятя 15 - 20 мин с обратным холодильником. [40]
Важно отметить, что из находящейся в растворе и потому удобной в технологическом отношении нафталинсульфокислоты нельзя получить соответствующие нитропроизводные нафталина. При получении же нитросульфокислот целесообразно вначале проводить сульфирование, а затем нитрование. Проведение нитрования сразу же за сульфированием позволяет использовать в сульфомассе серную кислоту. Кроме того, при обратном порядке процессов сульфирование нитросоединений может привести к малому выходу нужного соединения и к загрязнению его побочными продуктами вследствие способности нитронафтали-нов реагировать с концентрированной серной кислотой ( см. стр. [41]
Нафталин ( 542 кг) загружают в серную кислоту ( 96 % - ную: 800 кг) при 20 С и после двухчасового перемешивания при 25 С вводят в течение 2 ч - дополнительное количество кислоты ( 490 кг), поддерживая при этом температуру 25 - 30 С. Затем приливают раствор нитросульфокислоты, следя за тем чтобы кипение при этом не прекращалось. По окончании восстановления ( чеоез 3, соли железа осаждают магнезией ( 30 кг) и отфильтровывают в горячем состоянии. Фильтрат обрабатывают при 90 - 95 С серной кислотой в кошп. [42]
В некоторых случаях сплавления нафтиламиновых сульфокислот необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде NH3 и замещением на ОН. Обработка методом щелочного плавления нитросульфокислот не практикуется. [43]
Эти изомеры отделяют от л-динитробензола, обрабатывая смесь при 65 - 70 С раствором сульфита натрия. Полученный раствор натриевых солей нитросульфокислот не находит применения и подлежит уничтожению. [44]
Восстановление нитронафталинсульфокислот проводят чугунной стружкой. Протравленную стружку и горячий раствор солей нитросульфокислот прибавляют в редуктор поочередно, в несколько приемов. [45]