Cтраница 1
Замещенные бензолы, содержащие прямую боковую цепь, разлагаются таким образом, что получается толуол и стирол. [1]
Замещенные бензолы Дьюара более устойчивы. Так, 1 2 5-три-трет - бутилбицикло [2.2.0] гексан ( XXXVI) превращается в беизоидную форму за 15 мин при 200 С. [2]
Активность замещенных бензолов в реакции Sp отличается от активности самого бензола. [3]
Для замещенных бензолов расчеты обсуждаемого здесь типа были сделаны многими авторами, которые рассматривали заместитель как фрагмент, сопряженный со всей остальной частью молекулы. Именно с такой точки зрения в этом разделе будут рассмотрены спектры молекул, содержащих в качестве заместителей карбонильную, ннтрпльную, ннтро - и аминогруппы. [4]
Помимо замещенных бензолов были открыты или синтезированы многие другие соединения, которые соответствовали по классификации ароматическим, но были более ненасыщенными. В эмпирических формулах таких соединений прослеживается непрерывное снижение содержания водорода, а на примере двух последних соединений - возможность структурной изомерии. Однако до конца 1850 - х годов, когда было четко сформулировано понятие молекулярной массы [6] и была развита концепция четырехвалентное углерода, нельзя было достигнуть больших успехов на пути развития представлений об ароматичности. [5]
Фотоизомеризацию замещенных бензолов можно рассматривать с двух точек зрения: во-первых, это изомеризация, включающая образование фульвенов, бензваленов, дьюаровских бензолов и призманов ( 165) и, во-вторых, изомеризация, приводящая к образованию структурных изомеров, в которых заместитель как бы мигрировал в новое положение. В действительности заместители не мигрируют. В отличие от результатов, полученных с бензолом, гексафторбензол дает дьюаровский гексафторбензол и последний является единственным изомером, образующимся при облучении в области 212 - 265 нм. [6]
Фенилирование замещенных бензолов имеет запоминающуюся особенность. [7]
Системы замещенных бензолов имеют меньшую симметрию, чем бензол, длины связей неодинаковы, изменились порядки я-связей. Но и структурные формулы Кекуле ( а) не способны наглядно изобразить влияние заместителя на распределение л-электронной плотности. [8]
Фенилирование замещенных бензолов имеет запоминающуюся особенность. [9]
Образование симметрично замещенных бензолов в результате кротоновой конденсации описано ранее. [10]
В замещенных бензолах заместители влияют па скорость п направление гапо-генпрования в ядро. Заместители нервого рода, такие, как - Вт; - CI; - F; - СН3; - NHGOGH3 - ОСН3 - ОН - NH3 и - N CUj) a, расположенные в ряд но возрастающей ( ко сравнению с водородом) скорости хлорирования и бронирования, являются орто - и преимущественно пара-оршштаптаьш. [11]
В замещенных бензолах электронная плотность распределена в цикле неравномерно. Нарушение симметричности электронного облака бензольного кольца при введении в него заместителя может происходить двумя разными путями. [12]
По количеству замещенного бензола, сумме производных толуола и по уравнениям ( Н-76) и ( П-77) легко найти суммарноесо-отношение констант. [13]
Планируя синтезы замещенных бензолов, особенно важно принимать во внимание ориентирующее влияние заместителя, уже присутствующего в кольце. Например, хлорирование нитробензола дает ж-хлорнитробензол, тогда как нитрование хлорбензола - смесь о - и га-хлорнитробензолов. Следовательно, если исходить из бензола, то для получения жета-изомера нитрование должно предшествовать хлорированию, а для получения орто - и па / за-изомеров, наоборот, оно должно следовать за хлорированием. [14]
Помимо полимеризации замещенных бензолов, действие хлористого алюминия на ароматические соединения включает также и первоначальное дегидрирование, за которым следует конденсация и деструктивное гидрирование. [15]