Cтраница 2
Норриша [31], что радикалы СНО, как правило, продолжают цепь и исчезают, не продолжая цепь, лишь в результате случайных процессов. [16]
Норриша); однако нельзя категорически утверждать, что b действительно не зависит от состава смеси, а другие возможные схемы в меньшей степени согласуются с фактическими данными. [17]
Норриша [104], величина этого эффекта при радикальной полимеризации составляет всего около - 13 см3 / моль; цифра эта, однако, по-видимому, несколько занижена. Автор считает структурные составляющие А у при радикальной и ионной полимеризации одинаковыми; различие объемных эффектов активации при радикальном и ионном процессах он относит за счет влияния давления на диэлектрическую постоянную системы - чем она выше, тем, по данным ряда авторов, больше величина константы скорости роста цепи в изученной реакции. [18]
Норриша II, приводит к быстро енолизующемуся тиолальде-гиду. Последующая обработка иодом приводит к дисульфидной связи и удалению защитных групп. Синтез завершается фенилаце-тилированием аминогруппы. [19]
Норришу на олефин и низший альдегид. [20]
Норришем и Портером [1] было развито новое направление фотохимии с применением мощных источников света - импульсных ламп, которые за одну вспышку длительностью в 10 - 3 сек. [21]
Впоследствии Норриш и Риг20 установили, что основным ( но не единственным) соединением, участвующим в разветвлении цепи, является формальдегид, так как при введении его в реакционную смесь индукционный период окисления значительно сокращается, хотя полностью не исчезает. [22]
Впервые Норриш и Смит высказали предположение о том, что причиной автоускорения и увеличения молекулярной 1массы поли-мера является уменьшение константы скорости обрыва цепи из-за увеличения вязкости реакционной системы и возрастания роли диффузии. Они показали, что если снизить вязкость системы за счет уменьшения молекулярной массы полимера ( путем увеличения концентрации инициатора или повышения температуры реакции), то начало автоускорения смещается в сторону больших кон-версий. [23]
Впервые Норриш и Смит 16 высказали предположение о том, что причиной автоускорения и увеличения молекулярного веса полимера является уменьшение константы скорости обрыва цепи из-за увеличения вязкости реакционной системы и возрастания роли диффузии. Они показали, что если снизить вязкость системы за счет уменьшений молекулярного веса полимера ( путем увеличения концентрации инициатора или повышения температуры реакции), то начало автоускорения смещается в сторону больших конверсии. [24]
Гиллети Норриш [159] предположили, что виниловые полимеры, содержащие карбонильные группы, под влиянием облучения ведут себя аналогичным образом. [25]
Реакции Норриша I и II типов могут протекать одновременно, причем уд. Квантовый выход реакции II типа остается в этом интервале темп-р практически неизменным ( 0 025); при переходе в область более низких темп-р он непрерывно уменьшается и при темп - pax, лежащих ниже темп-ры стеклования полимера, приближается к нулю. Это свидетельствует о существенном влиянии конформационных состояний макромолекулы на вероятность ее фотохимии, превращений. [26]
Реакции Норриша I и II типов могут протекать одновременно, причем уд. Квантовый выход реакции II типа остается в этом интервале темп-р практически неизменным ( 0 025); при переходе в область более низких темп-р он непрерывно уменьшается и при темп - pax, лежащих ниже темп-ры стеклования полимера, приближается к нулю. Это свидетельствует о существенном влиянии конформационных состояний макромолекулы на вероятность ее фотохимич. [27]
Рональдом Норришем ( 1897 - 1976) разработан метод изучения ультрабыстрых химических реаиций. [28]
Выдвинутое Норришем требование стабилизации возникающих частиц растворителем должно привести к сильной зависимости влияния давления на необычные реакции от растворителя. [29]
Николсон и Норриш [ 1041 предприняли изучение полимеризации стирола, инициируемой перекисью бензоила, при освещении, при давлениях до 3000 атм и 30 С. [30]