Cтраница 4
![]() |
Кинетические кривые полимеризации стирола в растворе бензола для различных содержаний стирола ( в % в растворе. [46] |
В работах Норриша [11], Медведева [12,13] и Тромсдорфа [14] было дано объяснение этому явлению. Причина, приводящая к отклонению кинетических кривых от нормального типа, вызвана изменением свойств реакционной среды при образовании высокополимерных молекул. Когда полимеризация протекает в очень вязкой среде, диффузия полимерных радикалов сильно затрудняется или даже вовсе прекращается. [47]
![]() |
Кинетические кривые полимеризации стирола в растворе бензола для различных концентраций мономера [ И ]. [48] |
В работах Норриша [12], Медведева [13, 14] и Тромсдорфа [15] с сотрудниками было дано объяснение этому явлению. Причина, приводящая к отклонению кинетических кривых от нормального типа, вызвана изменением свойств реакционной среды при образовании высокополимерных молекул. Когда полимеризация протекает в очень вязкой среде, диффузия полимерных радикалов сильно затрудняется или даже вовсе прекращается. [49]
![]() |
Кинетические кривые, выражающие зависимость изменения давления ( Д / от времени в смеси СН4 и О2 при 535 С и давлении 1 атм. [50] |
Согласно измерениям Норриша и Портера [ 13001, гремучий газ 2На 02 при облучении мощным источником света взрывается через 10 - 4 сек после начала облучения. [51]
В это время Норриш еще принимал концепцию Неймана о возникновении холоднопламенной вспышки только при достижении активным промежуточным продуктом некоторой критической концентрации, при которой происходит его взрывной распад. [52]
Однако Семенов и Норриш выступили против их концепций относительно того, что существенно большая скорость стадии ( 16), вероятно, исключает возможность протекания других реакций. [53]
Это последнее утверждение Норриша неверно и потому неверным является приведенное представление о холодном пламени. [54]
В масс-спектрометрии реакцию Норриша второго типа называют перегруппировкой Мак-Лафферти. Важное отличие ионов от возбужденных молекул заключается в том, что для них нет механизма возвращения к основному состоянию молекулы, за исключением возможности захвата электрона. Поэтому большинство реакций фрагментации молекулярных ионов протекает из колебательно-возбужденных, но низших электронных состояний ионов. [56]