Cтраница 2
Синтез шпинельных катализаторов на высокодисперсном углеродном носителе позволяет получить образцы с высокой удельной поверхностью, намного превышающей удельную поверхность соответствующего оксида без носителя. Были разработаны [107] электрохимический и адсорбционный методы измерения удельной поверхности кобальтитов кобальта, марганца и магния. [16]
Метод механического смешения черней металлов с углеродным носителем или электроосаждение металлов не позволяют изготовить эффективные электрокатализаторы. [17]
Данные различных авторов по дисперсности платины на углеродных носителях колеблются в очень широких пределах - от 5 - 10 до 100 - 200 А. Это зависит от условий введения, свойств носителя, количества введенного металла и других факторов. По мнению ряда авторов, увеличение содержания платины приводит к снижению ее дисперсности. Так, поверхность осадка платины на саже Graphon [4] при росте содержания платины от 1 до 10 % уменьшается от 140 до 60 м2 / г. При увеличении содержания платины от 10 до 100 % размеры кристаллов растут от 26 до 100 А. Описанная тенденция находит подтверждение в работе [35], где исследовано влияние концентрации платины, нанесенной на активированный уголь АГ-3, графит и сажу ХС-72. При содержании металла 2 - 3 % величина удельной поверхности осадка составляет 100 - 120 м2 / г на активированном угле и саже и - 50 м2 / г на графите. При восстановлении H2PtCU концентрированным раствором боргидрида натрия удается повысить удельную поверхность платины на угле, саже и графите до 160, 150 и 100 м2 / г соответственно. [18]
Потснциально доя этого пригодны органические полимерные материалы, углеродные носители и модифицированный оксид алюминия. Понятно, что такие неподвижные фазы более всего подходят для разделения соединений основного характера. [19]
Потенциально для этого пригодны органические полимерные материалы, углеродные носители и модифицированный оксид алюминия. Понятно, что такие не-подвижные фазы более всего подходят для разделения соединений основного характера. [20]
Хотя перетекание водорода может быть существенным, если применяются углеродные носители, для окисных носителей - двуокиси кремния, окиси алюминия и цеолитов - влияние этого явления обычно мало. Например, Холл и Лютински [56] для раздельного определения водорода на поверхности металла и носителя в катализаторах Pt / AJ2O3 использовали температурную зависимость обмена поверхностного водорода с газообразным дейтерием. Носитель представлял собой смесь г - и у-окисп алюминия с удельной поверхностью 140 м2 / г. Этот метод дал почти такое же количество хемосорбированного на платине водорода ( после адсорбции до равновесного состояния и откачивания при 77 К или при комнатной температуре), какое получается при измерении поглощения при 520 К и 32 кПа ( - 240 мм рт. ст.); по крайней мере последние измерения приводят к несколько меньшим значениям поглощения. [21]
Изучен процесс гидрирования бензойной кислоты на рутениевых катализаторах с использованием углеродного носителя. Показано влияние температуры, давления, способа перемешивания, концентрации катализатора и воды на скорость реакции. Катализатор на основе рутения отличается высокой стабильностью и избирательностью: степень превращения и выход продукта - количественные. [22]
Наиболее часто применяемым методом получения высокодисперсных осадков благородных металлов на углеродных носителях является метод восстановления в жидкой фазе. Патентная литература приведена в работах [1, 14]; здесь мы остановимся только на наиболее характерных особенностях этого метода. Для восстановления в жидкой фазе используются как мягкие восстановители: метиловый спирт, муравьиная кислота, так и очень сильные: боргидриды щелочных металлов, формалин, гидразин. Основным выводом является то, что наиболее высокодисперсные осадки получаются при осаждении из разбавленных растворов и большой скорости добавления восстановителя. В некоторых работах используется двухступенчатая методика. [23]
Описан [23] еще один новый метод приготовления высокодисперсного платинового катализатора на углеродном носителе. На оксид алюминия с поверхностью - 100 м2 / г наносится тонкий ( около двух монослоев) слой пирополимера путем пиролиза углеводородов. Затем проводится удаление оксида алюминия обработкой в горячей концентрированной фосфорной кислоте. При этом получается углеродный материал с поверхностью - 1000 м2 / г и средним размером пор - 7 им. [24]
Использование традиционного соединения Мо - парамолибдата аммония при синтезе катализатора на углеродном носителе приводит к резкому снижению каталитической активности по сравненио с использованием диомолнбдата. При синтезе катализатора на Al20g предпочтительно применение парамолибдата аммония. Нанесение Но в виде тиомолибдата аммония на углеродный носитель дает катализатор с пониженной селективностью, обусловленной относительным возрастанием активности в реакциях гидрирования олефивов ( увеличение отношения бутан / бутен в отходящем газе) по сравнению с Al203, что должно приводить к перерасходу водорода в процессе гидроочистки нефтяного сырья. [25]
При оценке электрохимической стабильности углеродных материалов, промотированных платиной, следует учитывать коррозионное поведение высокодисперсного углеродного носителя. Коррозия углеродного носителя может приводить не только к разрушению катализатора, но и к отравлению высокодисперсной платины продуктами коррозии. [26]
На рис. 76 сопоставлены данные для стандартных катализаторов и для платины, закрепленной на окисленном углеродном носителе. [27]
Анализ всех известных данных [205] по значениям окислительно-восстановительных потенциалов различных групп, химически привязанных к углеродным носителям, приводит к заключению о близости их свойств в иммобилизованном состоянии и при нахождении в растворе. Этот вывод находится в соответствии с приведенными выше данными по редокс-превращениям химически привязанных групп и свидетельствует о весьма большой скорости переноса электрона на ХМЭ. [28]
Другая большая группа работ по влиянию дисперсности осадков благородных металлов на скорость электрокаталитических реакций была проведена на углеродных носителях с развитой поверхностью. Анализ этих работ [ 1 ] показывает, что почти во всех случаях удельная активность промоторов на носителях была выше по сравнению с соответствующими чернями металлов. Здесь мы подробно рассмотрим только те работы, в которых были доказаны строго кинетические условия протекания электрохимической реакции. [29]
![]() |
Константы скорости ( К парциальных реакций восстановления кислорода. [30] |