Cтраница 4
Любой электрофил - акцептор электронов, и поэтому, в общем смысле, является окислителем так же, как любой нуклео-фил - восстановителем. [46]
Анализ кинетических данных по влиянию природы нуклеофила и замещаемой группы на скорость реакций нуклеофильного замещения показывает, что некоторые легко поляризуемые нуклео-филы ( например, 1 - и Вг -) являются в то же время легко замещаемыми группами. Это позволяет использовать их в качестве нуклеофильных катализаторов. Например, анион иода сильно ускоряет относительно медленные реакции гидролиза алкилхлоридов водой. [47]
Можно предположить, что и в данном случае на второй стадии катион может стабилизироваться не только за счет присоединения нуклео-фила, но и за счет отщепления протона. Было показано, что увеличение протонизации атома водорода в - положении к карбка-тионному центру приводит к увеличению доли аномального присоединения, что согласуется с предложенным механизмом. Таким образом, здесь наблюдается и аналогия с реакциями электрофиль-ного замещения в ароматическом ряду. В случае реакций элек-трофильного замещения образовавшийся катион почти всегда стабилизируется за счет отщепления протона, так как этот процесс сопровождается образованием весьма выгодной энергетически ароматической системы, а присоединение нуклеофила происходит редко. В реакциях электрофильного присоединения к непредельным соединениям, как правило, более выгодным является взаимодействие с нуклеофилом, но возможно и отщепление протона. [48]
РЦП), Р1 ( И), Ре ( II), Аи ( 1) и др. присоединяют нуклео-филы по кратной связи СМ. При р-ции со спиртами, аминами, гидразинами, МН2ОН образуются карбеновые комплексы, напр. [49]
Помещая соединения с - - заместителями в - положении, такие как трифенилхлорметан и его производные, в свободную от нуклео-филов среду, в которой исключаются дальнейшие превращения ионов карбония, можно наблюдать равновесную гетеролитическую диссоциацию, заметно смещенную в сторону образования ионов карбонйя или соответствующих ионных пар. [50]