Cтраница 1
Сильный нуклеофил N3 оказывается ловушкой для сольватно-разделенных ионных пар, подавляя стадию возврата k нз сольватно-разделеииой в контактную ионную пару. ЖЕ отражает не весь возврат ионных пар, а является только его нижним пределом, поскольку часть возврата происходит без перемещения изотопной метки. [1]
Сильный нуклеофил благо - [ риятствует протеканию реакций по механизму S / 2, а раствори-ель, обладающий хорошей сольватирующей способностью например вода или водная муравьиная кислота) - по механиз - iy 5д / 1, так как стабилизирует промежуточные карбокатионы 13 счет сольватации. [2]
Сильные нуклеофилы легко реагируют с производными карбоновых кислот и не требуют катализатора. Реакции со слабыми нуклеофилами протекают в присутствии кислотных или основных катализаторов. [3]
Будучи сильным нуклеофилом, енолят малонового эфира выступает в качестве активного реагента не только в реакциях нуклеофильного замещения. Реакции нуклеофильного присоединения к карбонилсодержащим соединениям также протекают с высокими выходами и имеют важное препаративное значение. [4]
Дисульфит-ионы более сильные нуклеофилы, чем HSO3 - и 8О32 -, поэтому их присутствие повышает скорость сульфирования лигнина, не изменяя механизма реакции. [5]
Илиды представляют собой сильные нуклеофилы, поэтому они могут алкилироваться и ацилироваться по углероду при взаимодействии с соответствующими реагентами. [6]
Илиды представляют собой сильные нуклеофилы, поэтому они могут алкилироваться. [7]
Тиоцианат-анион - более сильный нуклеофил, чем тиомочеви на, хотя тоже уступает метилат-аниону. [8]
В случае сильных нуклеофилов, например NH2OH ( Y - ОН), не требуется присутствие кислоты для их первоначального присоединения к СО, но для более слабых нуклеофилов, таких как PhNHNH2 ( Y PhNH) и H2NCONHNH2 ( Y NHCONH2), присутствие кислоты необходимо для активирования группы СО ( ср. В зависимости от рН раствора ско-ростьлимитирующей стадией может стать либо первоначальная стадия присоединения, либо стадия дегидратации. Однако в кислой среде обычно первоначальная стадия присоединения нуклеофила, например ( 70) - - ( 71), становится медленной и ско-ростьлимитирующей. Это имеет важное значение для препаративного получения этих соединений. [9]
В отсутствие сильных нуклеофилов их роль может выполнять сам олефин, реагируя с карбкатионом. [10]
В присутствии сильных нуклеофилов &2 k - и скорость реакции подчиняется тому же уравнению. Таким образом, скорость-определяющей стадией является диссоциация на ионы, и для SN-процесса природа и концентрация нуклеофила не сказываются па скорости процесса. [11]
Тиоцианат-анион является более сильным нуклеофилом, чем, тиомочевина, хотя тоже уступает метоксид-аниону. [12]
Тиольная группа - сильный нуклеофил; она может быть окислена в форму. [13]
Азид-ион - это очень сильный нуклеофил, образующий алкилазиды в реакциях нуклеофильного замещения. [14]
В этих рядах наиболее сильные нуклеофилы образуют наименее прочные связи элемент - углерод, что говорит об отсутствии корреляции между кинетикой и термодинамикой в данных процессах. Неоднократно принималось, что в переходном состоянии электронное облако нуклеофила возмущается под действием электрофильного центра субстрата. Поляризуемость такого рода может вполне удовлетворительно объяснять приведенные выше экспериментальные данные, однако при всестороннем анализе необходимо принимать во внимание такие факторы, как перекрывание орбиталей, энергию сольватации и стерические эффекты. Особую важность в определении нуклеофильности анионов приобретают эффекты сольватации. [15]