Cтраница 1
Нуклеофильность аниона, слабо связанная с его основностью, выражается константой нуклесфильности п; чем выше значение п, тем сильнее Нуклеофильность. [1]
Нуклеофильность анионов возрастает при пере-це от воды или метанола к ДМСО и ГМФТА. [2]
Нуклеофильность аниона очень сильно зависит от степени его сольватации. Большинство качественных обобщений, так же как и количественных данных о скорости, получены из исследований, проведенных в протонных средах. В растворителях, образующих водородные связи, анион сильно сольватирован, что понижает энергию его основного состояния. Реакции нуклеофилыюго замещения, проводимые в биполярных апротонных растворителях, часто протекают легче, чем аналогичные реакции в протонных растворителях, и анионы, которые обычно считаются слабо нуклеофилыгыми, проявляют повышенную склонность участвовать в замещении. Наиболее неблагоприятным фактором для исследования в биполярных апротонных растворителях по сравнению с протонными средами является растворимость: соли щелочных металлов иногда недостаточно растворимы для создания высокой концентра НИИ анионных частиц. [3]
Нуклеофильность анионов зависит of электронной плотности на атакующем атоме ( основность) и от поляризуемости электронов. [4]
Нуклеофильность аниона в 5 2-реакциях анионного нуклеофильного агента Nu: - с ковалентным субстратом RZ определяется рядом факторов, среди которых одним из важнейших является сольватация. [5]
Нуклеофильность анионов зависит от электронной плотности на атакующем атоме ( основность) и от поляризуемости электронов. [6]
Истинная нуклеофильность анионов маскируется не только сольватацией, но и ассоциацией с катионами, что особенно заметна в слабо ионизирующих апротонных растворителях, таких как ацетон, ацетонитрил. [7]
Ряд нуклеофильности анионов был получен Свеном и Скоттом для реакций замещения в протонном растворителе - воде. [8]
Отсюда следует, что нуклеофильность анионов в диполярных апротонных растворителях гораздо лучше соответствует их истинной нуклеофильности, чем это наблюдается в полярной протонной среде. [9]
Отсюда следует, что нуклеофильность анионов в диполярных апротонных растворителях гораздо лучше соответствует их истинной нуклеофильностн, чем это наблюдается в полярной протонной среде. [10]
Ниже показан порядок уменьшения нуклеофильности анионов в протонных растворителях. [11]
Этот тип инициирования ограничен нуклеофильностью аниона А, образующегося из протонной кислоты. У не очень сильных кислот анион достаточно нуклеофилен, чтобы конкурировать с мономером за протон или за вторичный ион оксония. [12]
Однако было отмечено, что нуклеофильность анионов солей аминов - не единственный фактор, определяющий прочность их соединений, и что необходимо учитывать влияние и других факторов, особенно стерических препятствий для образования экстрагирующихся соединений со стороны заместителей у атома азота. При чрезмерном увеличении объема заместителей и создаваемых ими стерических эффектов прочность экстрагируемых соединений может снижаться даже в тех случаях, когда при этом возрастает положительный индукционный эффект заместителей. Если при экстракции образуются комплексные анионы необычно большого объема или к атомам азота аминов присоединены слишком объемистые заместители, соли первичных алкиламинов с меньшими стерическими препятствиями вокруг нуклеофильной группы могут оказаться лучшими экстрагентами, чем соли третичных аминов, несмотря на большие положительные индукционные эффекты заместителей в последних. [13]
Приведенный ряд отражает также возрастание нуклеофильности аниона Hal, который непосредственно осуществляет атаку, однако эта вторая стадия атаки нуклеофилом не лимитирует реакцию присоединения в целом. [14]
В предыдущем разделе был описан наиболее распространен-способ увеличения нуклеофильности анионов и нейтральных геофилов в результате проведения реакций в диполярных шных растворителях. Более простой и доступный способ нуклеофилов основан на межфазном катализе ( МФК), нуклеофильный реагент переносится из водного раствора в рюлополярную органическую среду ( СНС13; СН2С12; С6Н5СН3; С6Н6 f il др.), не смешивающуюся с водой. [15]