Cтраница 2
Основание Манниха обычно получается только тогда, когда применяемый амин имеет ] большую нуклеофильность, чем участвующее в реакции С - Н - кислотное соединение. [16]
Эта реакция протекает быстрее, нежели аналогичная реакция с сульфидами, в силу большей нуклеофильности легко поляризуемого атома селена. Как ни странно, но возможный общий характер этой реакции не под-твержден пока ни одним другим примером. [17]
Эта реакция протекает быстрее, нежели аналогичная реакция с сульфидами, в силу большей нуклеофильности легко поляризуемого атома селена. Как ни странно, но возможный общий характер этой реакции не подтвержден пока ни одним другим примером. [18]
Таким образом, замещаться может преимущественно галоген с меньшей иуклеофильностыо на галоген с большей нуклеофильностью. [19]
Основание Манниха обычно можно получить лишь в том случае, когда применяемый амин имеет большую нуклеофильность, чем участвующее в реакции С - Н - кислотное соединение. В противном случае формальдегид взаимодействует преимущественно с метиленовым компонентом по типу альдольной реакции. [20]
При проведении реакции в спирте более электроотрицательный атом кислорода енолят-иона сильно сольватирован, вследствие чего большую нуклеофильность проявляет атом углерода. Эти условия способствуют С-алкилированию. [21]
Основание Манниха обычно можно получить только в том случае, когда участвующий в реакции амин обладает большей нуклеофильностью, чем С - Н - кислотное соединение. В противном случае формальдегид преимущественно реагирует с мети-леновым компонентом по типу альдольной реакции. [22]
Реактивы Гриньяра и литийорганические соединения реагируют с производными пиридина подобным образом, причем использование соединений лития предпочтительно из-за большей нуклеофильности. Взаимодействие N-окисей пиридинов и алкок сипиридиниевых солей с такими металлорганическими соединениями также приводит к замещенным пиридинам. [23]
Реактивы Гриньяра и литийорганические соединения реагируют с производными пиридина подобным образом, причем использование соединений лития предпочтительно из-за большей нуклеофильности. Взаимодействие N-окисей пиридинов и алкок-сипиридиниевых солей с такими металлорганическими соединениями также приводит к замещенным пиридинам. [24]
Эти группы в общем мало склонны к анионоидному отрыву; их замещение возможно только при использовании реактивов с большей нуклеофильностью, чем у карбаниона, или при электрофильной атаке кислорода ( например, MgBr8), которая облегчает уход. [25]
Две реакции 2-меркаптоэтанола иллюстрируют предположение о том, что предпочтительное расщепление связи S - Н по сравнению с О - Н - связью определяется не меньшей основностью, а большей нуклеофильностью тиольной группы по сравнению с оксигруппой. [26]
В отличие от исследуемых в нашей лаборатории структурно подобных сульфоленов [1] и фосфоленов [2] силациклопентены нитруются тетраоксидом азота в более мягких условиях и проявляют меньшую избирательность, что обусловлено, очевидно, большей нуклеофильностью их кратной связи, подверженной влиянию элек-тронодонорной группировки. Реакция протекает по нескольким направлениям; преобладающими продуктами в большинстве случаев являются ди-нитросилациклопентаны и нитросилациклопентанолы ( выделены их транс - и цисформы) и нитросилациклопентены. [27]
Циклизация гид-роксамовой кислоты 33 протекает при 4 - х часовом нагревании в присутствии три-этиламина в бутаноле и приводит к N-гидроксипиразолоизохинолону 34 с выходом около 50 %) [14], что, вероятно, объясняется большей нуклеофильностью атома азота по сравнению с атомом кислорода. [28]
Бимолекулярный механизм ( 5лг2) облегчается в тех случаях, когда: 1) подход реагента ( иона) к С-атому, при котором происходит замещение, стерически не затруднен; 2) воздействующий реагент обладает большой нуклеофильностью. [29]
При выборе условий реакции с подобными анионами следует учитывать правило Корнблюма, согласно которому в реакциях 5 1 промежуточно образующийся карбокатион взаимодействует активнее с реакционным центром с большей электронной плотностью, а в реакциях S-2 предпочтение отдается реакционному центру с большей нуклеофильностью. [30]