Cтраница 4
Как следует из значений рКа для метил - ( - 0), диметил - ( 3 9) и триметилфосфониевых ( 8 7) ионов, сила оснований возрастает при переходе от первичных ко вторичным, а затем и к третичным фосфинам. Фосфины являются более слабыми основаниями, чем соответствующие амины, но обладают большей нуклеофильностью. Они являются мягкими основаниями ( см. раздел 1.6.1.4) и поэтому образуют достаточно устойчивые комплексы с переходными металлами. [46]
Константы скорости псевдопервого порядка реакции. [47] |
Скорость реакции нуклеозидов с акрилонитрилом сильно зависит от величины рН среды. При детальном исследовании кинетики этой реакции обнаружено, что цианэтилированию подвергается только анион нуклеозида, обладающий значительно большей нуклеофильностью, чем неионизованная форма. [48]
Трехбро-мистый бор не имеет особых преимуществ как реагент, кроме, быть может, более низкой летучести, что делает возможным проведение реакций при атмосферном давлении при более высоких температурах. Он обладает большей реакционной способностью, обусловленной большей поляризуемостью связи бор - бром, а также большей нуклеофильностью бромид-иона. [49]