О-орбиталь
Cтраница 3
В табл. 11 выписаны групповые орбитали лигал дов для случая октаэдрического комплекса, а на рис. 27 показаны шесть о-орбиталей иона металла и соответствующие им по симметрии орбитали ли - гандов. [31]
 |
Разрез гибридной а-орбитали в плоскости, проходящей через ось симметрии. [32] |
Гибридизация sp ( третье валентное состояние) заключается в замене s - и одной из р-орбиталей двумя идентичными гибридными ор-биталями, именуемыми о-орбиталями. Они образуют вместе с двумя незатронутыми р-орбиталями характерную для данного валентного состояния систему орбиталей. [33]
В зависимости от партнеров связи и от структуры молекулы гибридные орбитали атомов могут иметь более сложное соотношение участвующих в их образовании s - и / о-орбиталей. [34]
Ко второму типу ( и это является новой характерной особенностью этого приближения) относится линейная трехцентровая четырехэлектронная связь ( Зц - 4э), образованная р-орбиталью центрального атома и о-орбиталями двух внешних атомов. Образование трехцентровых молекулярных орбиталей уже было описано ( стр. [35]
Оставшихся 14 электронов явно недостаточно для образования формально двухэлектронных связей вдоль 12 ребер полиэдра, и, следовательно, вместо них нужно построить схему делокализован-ных молекулярных орбиталей из гибридных spz -, px - и о-орбиталей бора. [36]
Ниже мы иногда будем пользоваться этим языком, подразумевающим, что из исходной системы с числом электронов на jt - орбиталях, равным п, возникает новая система, в которой это число уменьшается на 2 и появляется еще одна о-орбиталь, заполненная двумя электронами. Обратная реакция также называется электроциклической. [37]
Электронное приближение распространяется без особого труда и на метод конфигурационного взаимодействия, по крайней мере в том его варианте, когда при построении конфигурационных функций состояния учитываются возбуждения с л-орбиталей на те или иные вакантные л-орбитали, тогда как система о-орбиталей во всех этих функциях остается без изменений, образуя так называемый о-остов. Этот остов учитывается либо с помощью некоторого модельного потенциала, либо с помощью соответствующей параметризации матричных элементов гамильтониана. [38]
И хотя матричные элементы в каждом блоке за счет двух-электронных интегралов зависят от всего набора орбиталей - и а, и л, тем не менее, задачу можно решать итерациями, поэтапно, сначала определяя а-орбитали, затем - л-орбитали, затем вновь возвращаясь к определению о-орбиталей и т.п. Если же считать а-орбитали приближенно известными на основе модельных представлений, то можно в конечном итоге ограничиться рассмотрением лишь л-блока. [39]
 |
Энергетическая схема образования. а - Ы. 6 - Li. [40] |
Для атомов элементов второго периода системы Д. И. Менделеева можно принять, что электроны первого слоя ( п) не участвуют в образовании химической связи; они составляют остов молекулы ( обозначим его буквой К), молекулярные орбитали образуются в процессе взаимодействия атомных 2s - и 2 / о-орбиталей. [41]
Авторы указывают, что переходное состояние в этой реакции стабилизируется гиперконъюгацией в меньшей степени, чем исходное соединение. Это объясняется тем, что электронодефицитная о-орбиталь переходного состояния ортогональна к я-электронной системе и поэтому не может вступать в сопряжение с ней. [42]
Все они расположены в одной плоскости шестиугольника. Каждая из этих орбиталей перекрывается с двумя 2 / о-орбиталями соседних атомов углерода, образуя л-связи. Они создают дело-кализованное электронное облако. [43]
Здесь и далее будем помечать - индексом, указывающим, параллельно какой из молекулярных осей направлено внешнее поле. Если Н направлено параллельно оси у, в орбитальном движении принимает участие о-орбиталь связи N-О, АЕ равна энергии ая - пере-хода. [44]
Координационные связи в этом комплексе образуются при допировании электронов с гибридной ( примерно sp3 - типа) ct - орбитали неподеленной пары азота на вакантные 3d -, 4s -, 4р - орбитали металла. Задача состоит в расчете валентных МО комплекса, которые образуются при смешивании шести гибридных о-орбиталей лигандов с валентными орбиталями металла. Орбитали лигандов рать координатные оси, как показа - L ( NH3, H2O, CN... [45]
Страницы: 1 2 3 4 5