Cтраница 5
Примем, во-первых, что каждый атом кремния образует четыре одинаковые связи и находится в центре тетраэдра, образованного соседними атомами кремния. Каждая из гибридных орбичалеп перекрывается с аналогичной орби-талыо соседнего атома кремния, так что возникает пара молекулярных орбиталей: одна связывающая - - о-орбиталь, другая антнсвязыпающая - сг - орбнталь. На каждой из орбиталей находятся два электрона - - но одному от каждого атома кремния. И последнее приближение заключается в необходимости предположить, что молекулярные о-орбитали перекрываются, образуя о-зону Эта зона станет валентной зоной. Зона полностью заполнена, и, следовательно, в ней содержится по четыре электрона на один атом кремния. Примесные полупроводники - это материалы, уровень проводимости которых определяется содержанием легирующих компонентов. Кремний может стать примесным полупроводником, если и него снести элементы 111 или V групп периодической системы. Рассмотрим вначале влияние малых добавок трехвалентных элементов ( например, 10 - 2 ат. Пусть атомы галлия заметают атомы кремния в тетраэдрических узлах решетки типа алмаза, образуя твердый раствор замещения. У галлия лишь три валентных электрона, и при введении галлия в кремний должна образовываться одна электронодефн-дитная связь Ga-Si. [61]
В структуре Sb S3 атомы Sb и S образуют волнистые ленты ( состоящие из неплоских гексагональных колец), характер связи в которых схематически показан на рис. 18 5, в и соответствует обычным валентным возможностям атомов Sb и S. Такое укорочение межатомных расстояний ретрудно понять, учитывая возможность также и других валентных структур. Как видно из рис. 18.5, атом SI ( образующий в структуре 18.5, в связь с атомом Sbll) может за счет своих р о-орбиталей образовывать также связи с четырьмя другими атомами Sb. Эти связи показаны пунктиром на рис. 18.5, а, причем две из них связывают атом SI с атомами Sbll этой же ленты, стабилизируя волнистый характер последней. Две другие связи связывают ленты в слои, параллельные плоскостям ( 010) с кратчайшим расстоянием между лентами 3 15 А. [62]
В работе [254] недавно был изучен ( с помощью неэмпириче-ского метода) лиганд наиболее близкого типа - тетраазапор-фирин. Низколежащие уровни Np0 с симметрией 62й, еи, a g и 6 ] й, соответствующие Костиковым атомам азота, появляются вблизи я-орбиталей макроцикла и о-орбиталей, которые соответствуют взаимодействию внутренних атомов азота с центральным ионом металла. Результаты расчетов по расширенному методу Хюккела и методом ППП позволяют одинаково интерпретировать природу переходов. [63]