Cтраница 1
Область стеклования для полистирола простирается от температуры 90 для изотактического полимера с высокой степенью изотактичности до 101 для атактического полистирола. Полученные значения температур стеклования не зависят от того, в каком из состояний - аморфном или кристаллическом - образец подвергается исследованию. [1]
Термограммы ЭТА неполярных кристаллических полимеров. [2] |
В области стеклования наблюдается только слабый максимум - для ПП в области - 25 С. [3]
В области стеклования при повышении температуры полимер размягчается и, пройдя через 7J, переходит из стеклообразного состояния ( для материалов характерны жесткость и хрупкость) в эластичное ( характерные свойства: эластичность, мягкость, каучукоподобность); при понижении температуры происходит стеклование полимера, и, пройдя через 7 сои теряет каучукоподобные свойства, становится стеклообразным. [4]
В области стеклования ползучесть и релаксация напряжения аморфных полимеров сильнЬ зависят от молекулярной массы, а в высокоэластическом состоянии ( выше Тс) механические свойства в решающей степени определяются длиной цепи. Важнейшей причиной такой зависимости свойств от молекулярной массы для аморфных линейных полимеров выше Тс является то, что механические характеристики определяются вязкостью и высокоэластич-ностью, которые в первую очередь обусловлены зацеплениями макромолекул. Вязкость расплава полимера, как показано на рис. 3.14 [87], очень резко зависит от молекулярной массы. Если полимерные цепи очень короткие и - не способны образовывать зацеплений друг с другом, вязкость примерно пропорциональна молекулярной массе. Когда цепи достаточно длинны и образуют между собой зацепления, их движение друг относительно друга затруднено. [5]
Ширина области стеклования существенно зависит от состава материала и вида диаграммы состояния. Хуже всего в зтом отношении случай, когда состав материала отвечает эвтектическому составу, а полное плавление материала происходит в интервале нескольких градусов. И наоборот, для огнеупорных материалов наиболее подходят такие составы, которые находятся далеко от эвтектики. [6]
Влияние температуры на релаксационный модуль упругости смеси полистирола с бутадиен-стироль-ным каучуком. [7] |
Температуры областей стеклования в смеси полимеров в этом случае расположены ближе друг к другу, чем до смешения. При наличии двухфазного состояния в системе на границе фаз образуется переходный слой вследствие взаимной диффузии низкомолекулярных фракций и сегментов отдельных молекул. Переходный слой в смеси двух полимеров дает третью область стеклования. [8]
Появление области стеклования обусловлено уменьшением подвижности молекул при понижении температуры, когда уменьшение свободного объема замедляется. [9]
Для изучения областей стеклования в полистироле был использован [949] метод динамического дифференциального термического анализа. [10]
При температурах выше области стеклования Я некристаллических полимеров уменьшается, что связано с проявлением дополнительного эффекта - резким возрастанием свободного объема. Например, коэффициенты теплопроводности полипропилена ( ПП) и полиформальдегида ( ПФ) ( рис. 10.3), полиэтилена высокого ( ПЭВД) и низкого ( ПЭНД) давления ( рис. 10.4) с повышением температуры уменьшаются [10,2], что объясняется наличием в их составе кристаллической фазы. [11]
Уменьшение молекулярной подвижности в области стеклования соответствует быстрому росту эффективной энергии активации. [12]
Скачок теплоемкости Ас в области стеклования представляет собой вклад в теплоемкость вымерзающих колебательных степеней свободы. [13]
Перенос низкомолекулярных веществ в области стеклования рассмотрел Фриш [80], который сопоставил размеры диффундирующих молекул и распределение локального объема полимеров, На основании этого автор выделяет два случая диффузии: для очень малых молекул типа Н2 и для больших молекул. По его мнению, скорость переноса изменяется, когда средний объем диффундирующих молекул становится много больше среднего свободного объема в полимере. [14]
Изменение температуры стеклования и температуры хрупкости в зависи - Р мости от молекулярного веса полимера. [15] |