Cтраница 4
J. 6 Значения eft н vh на 1 моль дырок. [46] |
Начиная с температуры, лежащей примерно на 30 С ниже области стеклования, и примерно до 10 К теплоемкость стекла часто очень близка к теплоемкости кристаллического полимера. Снижение теплоемкости при переходе от жидкости к стеклу может быть вычислено путем подстановки равновесного числа дырок [ уравнение ( III. В табл. III.6 приведены данные для ел и РЛ для полимеров с известным инкрементом Дср. [47]
Удачный метод введения в рассмотрение принципа темпера-турно-временной эквивалентности свойств в области стеклования аморфных полимеров был предложен Ферри [14], рассуждения которого воспроизводятся ниже. [48]
Два типа температурных зависимостей свойств аморфных полимеров в стеклообразном и высокоэластическом состояниях. [49] |
Темп - pa стеклования обычно определяется как точка пересечения в области стеклования экстраполированных зависимостей, наблюдаемых по обе стороны от нее. Отличие стеклования от фазовых превращений состоит прежде всего в том, что оно имеет кинетическую, а пе тер-модинамич. [50]
На термограмме ЭТА для ПММА [118, 218-221] наблюдается ряд максимумов: в области стеклования ( а и а), в области дипольно-групповой релаксации ( р), в области выше Тс р-макси-мум. Последний обусловлен, как полагают, макросмещением ионов или связан с релаксацией гомозаряда за счет ионов проводимости. Энергия активации релаксации заряда, рассчитанная по р-макси-муму, соответствует энергии активации электропроводности. [51]
Значения температур стеклования Тс. [52] |
Температуру стеклования определяли как среднее арифметическое величины температур начала и конца области стеклования. [53]
Принципиально важен ответ на вопрос о соотношении между Да, Др в области стеклования и величиной dTg / dP, поскольку от этого зависит трактовка физического смысла самого явления стеклования. [54]
На аналогичных представлениях основана так называемая концепция свободного объема для вязкости в области стеклования. Однако применительно к структурному стеклованию ( в отличие от плавления) такой подход кажется неполным. [55]
Исходя из кластерной модели, можно полагать, что низкотемпературный переход Т2 в области стеклования, выраженный обычно более слабо, обусловлен размораживанием сегментального движения в неупорядоченных областях аморфного полимера. Высокотемпературный переход Т Те в области стеклования, который проявляется всегда более отчетливо и характеризуется наиболее сильным изменением температурного коэффициента скорости звука, видимо, обусловлен размораживанием сегментальной подвижности внутри более упорядоченных областей - антикристаллических кластеров. Интересно, что температурный интервал ATi 2 между точками высокотемпературного Т и низкотемпературного Т2 переходов, расположенными в главной релаксационной области, в сильной степени зависит от параметров, характеризующих сетку зацеплений. Действительно, если исходить из изложенных выше представлений, то нужно ожидать, что у таких жесткоцепных полимеров, ак полисульфон ( и2 4) и поликарбонат ( п 3 7), кластеры образованы участками распрямленных цепей, и складки цепей в кластерах практически отсутвтвуют. [56]
Температурная зависимость скорости структурной перестройки соответствует температурной зависимости вязкости полистирола при приближении к области стеклования. [57]
Обнаруженные эффекты были интерпретированы Брандтом [49] с позиции изменения коэффициента теплового расширения в области стеклования. [58]
Для такой модели наблюдается резкое изменение динамического модуля упругости при низких температурах в области стеклования высокоэластического компонента и весьма слабое - в высокотемпературной области, так как жесткость S такой комбинированной системы обусловлена в основном жесткостью высокоэластического компонента. [60]