Cтраница 4
Если учитывать это обстоятельство, то можно считать, что повышение точки М, вследствие низкотемпературного старения после быстрого охлаждения обусловлено диффузией. Учитывая, что этот процесс является обратимым и происходит сколько угодное число раз в результате мгновенного нагрева до температуры выше температуры превращения В2 - - ООз, сделан вывод, что влияние низкотемпературного старения обусловлено незавершенностью превращения В2 - ООз при быстром охлаж - дении. В области остаточной фазы В2 продолжается превращение в упорядоченную фазу ООз - Нагрев при промежуточных температурах является мгновенным ( 1 мин), поэтому образования выделений или расширения области упорядоченной фазы не обнаруживается. Подобные явления не происходят обратимо, поэтому они не ббусловливают влияния низкотемпературного старения, происходящего обратимо. [46]
Это означает, что система, представляющая собой пересыщенный раствор, начинает распадаться с образованием зародышей, обогащенных одним из компонентов. Данный механизм называется нуклеационным, так как фазовые превращения происходят путем нуклеации и роста дочерней фазы в материнской фазе. Состав областей дочерней фазы не меняется во времени, и граница раздела между ними остается резкой, т.е. градиент свободной энергии между двумя фазами очень велик. Если дочерняя фаза образовалась, ее рост происходит путем диффузии вещества к поверхности, т.е. формирование зародышей с точки зрения термодинамики можно представить как возникновение больших по величине флуктуации состава, происходящих в малых объемах. [47]
В настоящее время область твердых растворов при промежуточных концентрациях без рациональных экстремумов принято называть бертоллидной фазой, а термин бертоллид оставить за соединениями, являющимися основой бертоллидных фаз. По кри-сталлохимическим представлениям о соединении в области твердых растворов оно соответствует составу с максимумом упорядоченности, о чем судят по рентгенограммам. Если в области бертоллидной фазы упорядоченность возрастает при добавлении одного из компонентов, то экстраполяцией можно найти состав соединения - бертоллида, на основе которого построена бер-толлидная фаза. Бертоллидные фазы найдены среди окислов, сульфидов, силицидов и других неорганических и органических веществ. [48]
Результаты работ Хауля полезны при оценке выводов, сделанных в предшествовавших исследованиях. Так, представление о том [58], что на первой стадии реакции образуется обедненный магнием твердый раствор карбонатов, по мнению Хауля, не подтверждается данными рентгеноструктурного анализа, так как при проведении такого анализа обнаруживаются дифракционные картины только доломита и кальцита. Тем не менее область карбонатной фазы, находящаяся вблизи растущих кристаллитов окиси магния, согласно механизму Хауля, должна быть довольно близкой по своему характеру к разупорядоченному твердому раствору, обогащенному кальцием. Другая точка зрения, согласно которой на первой стадии реакции образуются раздельные магнезитовая и кальцитовая фазы, является неприемлемой, так как это означало бы, что магнезитовые кристаллы должны расти в таких условиях, в которых они неустойчивы. Предположение Флода [52] о том, что первичная стадия разложения состоит в полной диссоциации на окислы с последующим образованием кальцита, аналогично предположению Хедвалла относительно обменного механизма ( Platzwecbssl) [57] и вряд ли может быть принято, поскольку в полуобожженном доломите фаза окиси кальция рентгенографически не обнаруживается. Хауль и Уилс-дорф считают, что даже тончайший слой окиси кальция не удовлетворяет требованиям эпитаксиального соотношения. Они подтверждают свою точку зрения тем, что рекарбонизация полностью обожженного доломита приводит к образованию беспорядочно ориентированного кальцита. [49]
Если две фазы однокомпонентной системы находятся в равновесии при Тпл, и фаза В имеет более низкую свободную энергию при температурах ниже ГПл, то понижение температуры вовсе необязательно вызовет спонтанный рост этой фазы. Перед образованием макроскопической новой фазы процесс должен пройти через стадию, когда система содержит относительно малые частицы растущей фазы. При этом имеется возможность сосуществования в равновесии старой фазы А и вкрапленных в нее мельчайших областей фазы В при температурах ниже Гпл, в связи с тем, что понижение термодинамического потенциала, которое характеризует нормальное развитие макроскопической фазы в объеме, может быть скомпенсировано вкладом поверхностной энергии малых частиц. Следовательно, условия стабильности определяются относительными вкладами энергий поверхности и объема частицы новой фазы. [50]
В многочисленных системах металл - неметалл кубические флюоритоподобные фазы устойчивы в широком интервале состава. У гидридов легких 4 / - металлов ( La - Nd) этот интервал простирается приблизительно от МН1 ] 9 до состава, близкого к МНз. Область устойчивости фазы дигидри-дов тяжелых 4 / - металлов более узкая и отделена от аналогичной области фазы тригидридов, имеющих другую ( LaF3) структуру. Получающуюся структуру АХз иногда описывают как структуру типа BiF3, поскольку ранее ошибочно полагали, что одна из модификаций этого соединения имеет именно такую структуру ( разд. Предпочтительнее называть ее структурой типа F3A1 ( или Li3Bi), поскольку она характерна для многочисленных интерметаллических фаз. [51]
Твердое тело способно течь - пластически деформироваться. Сжатые области фазы В, стремясь восстановить равновесное число вакансий, могут растянуться и сжать растянутые области фазы А. Это течение не следует представлять себе как упругое сжатие и растяжение. Для фазы и речь идет о создании новых атомных плоскостей за счет увеличения концентрации вакансий, а для фазы А число плоскостей должно уменьшиться, следовательно, это должно привести к уменьшению концентрации вакансий. [52]
С дальнейшим ростом амплитуды волны происходит захват частиц пучка в потенциальную яму волны. При осцилля-циях в потенциальной яме сгустки, на к-рые разбивается электронный пучок, попеременно смещаются в область тормозящих фаз волны и отдают энергию, а затем - в область ускоряющих фаз и получают энергию от волны, так что в среднем обмен энергией между электронами пучка и волной уже не происходит. [53]
В группирователях захватываются и ускоряются электроны в широкой области фаз ускоряющей волны. Частицы, удаленные от равновесной, группируются хуже, чем частицы, находящиеся в окрестности равновесной фазы, поэтому чем шире сгусток на входе в группирователь, тем меньше величина к р при прочих равных условиях. Так, если / сгр для широкого на входе сгустка равен трем-четырем, то для некоторой области фаз внутри выбранного интервала он значительно больше и может достигнуть восьми - десяти. [54]
Таким образом, в магнетроне происходит группировка электронов. В процессе вращения электронного облака происходит вытеснение электронов, вошедших в поток в неблагоприятной фазе, в область благоприятной фазы. [55]
С дальнейшим ростом амплитуды волны происходит захват частиц пучка в потенциальную яму волны. При осцилля-циях в потенциальной яме сгустки, на к-рые разбивается электронный пучок, попеременно смещаются в область тормозящих фаз волны и отдают энергию, а затем - в область ускоряющих фаз и получают энергию от волны, так что в среднем обмен энергией между электронами пучка и волной уже не происходит. [56]
Плотность жидкого гексафторида урана на линии насыщения приведена в работе [1] по теоретическим и экспериментальным данным различных авторов вплоть до критической температуры. Кривая, построенная по значениям плотности, установленной экспериментальным путем, и при значении критической плотности 1 3d г / см3 с наименьшим разбросом описывает подавляющее большинство приведенных значений плотности. Область газожидкостной фазы в литературе отсутствует. [57]
Dy образуется промежуточная аза ( 6) со структурой типа aSm ( символ Пирсона ЛДЗ, пр. Сплавы предварительно были отожжены пои температуре 00 С в течение 14 дней. Установлено, что область фазы a La pacno - ожена в интервале концентраций 0 - 21 % ( ат. [58]
Фаза Б имеет область гомогенности, которая существует в пределах концентраций - 32 - 68 % ( ат. Согласно работе [2] интервал гомогенности фазы е составляет 31 5 - 58 % ( ат. Фаза р также имеет область гомо генности протяженностью - 72 - 83 % ( ат. В работе [ 2 указаны границы области фазы р 72 5 - 78 5 % ( ат. [59]
Прежде всего возникает вопрос: что заряжать. Очевидно, то, что образуется при разряжении ионов в реальной мицел-лярной ячейке. Природа и структура этого исходного разряженного состояния могут быть какими угодно в зависимости от остающихся в системе межмолекулярных взаимодействий. Представим сначала, что система все время равновесна, а растворитель - полярная жидкость. Если разряженные ионы становятся неполярными молекулами, то в исходном состоянии в центре ячейки будет находиться область неполярной фазы. В отсутствие заряда не только поверхностно-активные ионы, но и противоионы становятся лиофобными. Их растворимость падает п они выжимаются сольвофобным эффектом внутрь области пеполярной фазы, размер которой будет тем больше, чем больше сама мицеллярная ячейка. Для бесконечно большой ячейки, к которой мы часто будем обращаться в дальнейшем, исходная область неполярной фазы также будет бесконечно велика. [60]