Cтраница 4
Фенолы образуют азеотропы даже с некоторыми ароматическими углеводородами; их азеотропные области уменьшаются быстрее с увеличением числа СН3 - групп как в фенолах, так и в ароматических углеводородах. [46]
![]() |
Азеотропная область главного [ IMAGE ] Тангенциальные изобары.| Тангенциальные изобары темпе. [47] |
На рис. 26, а и б дано графическое изображение азеотропных областей, независимо от того, имеет ли главный азеотропный агент А более высокую или более низкую температуру кипения, чем вторичный азеотропный агент В. [48]
Основная задача, которая должна быть решена до начала определения азеотропной области, заключается в выборе или приготовлении смеси, содержащей большое число гомологов и их изомеров, принадлежащих к одному ряду соединений. Обычно для этого используют нефтяные фракции, так как часто необходимо определить азеотропные области различных углеводородов или их бинарных и тройных азеотропов по отношению к ряду насыщенных углеводородов. [49]
Первоначально отгоняются азеотропы, кипящие при температуре, соответствующей нижним пределам азеотропных областей одного из компонентов гомологического ряда. При этой температуре в первую очередь подвергаются перегонке почти тангенциальные зеотропы и тангенциальные азеотропы. Затем в сборнике собираются более высококипящие азеотропы. Постепенно отдельные компоненты исчерпываются из полиазеотропной смеси, отгоняясь при более низкой температуре, чем их нормальная температура кипения. [50]
A p и от того компонента этого азеотропа, который имеет большую азеотропную область, например слабые органические кислоты и фенолы имеют большие азеотропные области, чем органические основания, подобные ароматическим аминам, пиридину и их гомологам. Поэтому ZA ( H) Zp и основное влияние оказывается компонентом А. [51]
Малесинский [60] в своих теоретических исследованиях по азеотро-пии показал, что величина азеотропной области может рассматриваться как физико-химическая константа, характеризующая азеотропный агент ( А) и ряд гомологов и их изомеров. [52]
Последнее допущение может быть выражено в виде равенства нижней и верхней частей азеотропной области ( см. стр. [53]
При этом не возникает никаких ограничений, связанных с симметричностью или асимметричностью азеотропной области. Является ли азеотроп-ный ряд идеальным ( х О, г / 0) или неидеальным ( х 0, у 0), можно выяснить только дкспериментально. Первый метод не позволяет определить, лежат ли точки, представляющие составы всего ряда азеотропов ( А, В, Н (), на прямой линии или на кривой. [54]
Представленные результаты исследования показали, что хотя - масляная, н-валериановая и капроновая кислоты характеризуются сравнительно узкими азеотропными областями, однако наличие в реакционной массе после окисления парафиновых углеводородов Сю - С2о смеси этих кислот будет способствовать обогащению дистил-лата парафинами от нонана до тетрадекана включительно, несмотря на то, что, например, уже тридекан имеет более высокую температуру кипения, чем дециловый спирт. [55]
Представленные результаты исследования показали, что хотя к-масляная, - валериановая и капроновая кислоты характеризуются сравнительно узкими азеотропными областями, однако наличие в реакционной массе после окисления парафиновых углеводородов Сю1 - С2о смеси этих кислот будет способствовать обогащению дистил-лата парафинами от нонана до тетрадекана включительно, несмотря на то, что, например, уже тридекан имеет более высокую температуру кипения, чем дециловый спирт. [56]
Данные, собранные Оршагом [47] для парафиновых и нафтеновых углеводородов, алифатических спиртов и двух бензиновых фракций, подтвердили уменьшение азеотропной области с увеличением молекулярного веса в каждом из гомологических рядов. [57]
Одно только знание количества и природы гомологических рядов, присутствующих в полиазеотропной смеси, не позволяет точно определить ни нижний предел азеотропной области, ни число компонентов, входящих в состав азеотропов или зеотропов, собираемых в приемнике. Например, может случиться, что первым будет отгоняться бинарный азеотроп ( A, Ht), где А - главный компонент; Н ( - представитель ряда ( Я), а затем отгоняется тройной азеотроп ( А, Аг, Я. [58]
A p и от того компонента этого азеотропа, который имеет большую азеотропную область, например слабые органические кислоты и фенолы имеют большие азеотропные области, чем органические основания, подобные ароматическим аминам, пиридину и их гомологам. Поэтому ZA ( H) Zp и основное влияние оказывается компонентом А. [59]
Если дополнительно рассмотреть рис. 101 - 103, становится очевидным, что при использовании в качестве сложного полиазео-тропного агента смеси бензола и фракции бензина 93 - 99 С, образующиеся азеотропы располагаются внутри относительно небольшой верхней части азеотропной области, величина которой выражается уравнением ( XVI. На этой диаграмме показано, что азеотропная область ZB E w ( Е, W, H) сильно асимметрична. [60]