Берсона
Cтраница 1
Берсон предполагал, что такие твист-катионы являются истинными метастабильными интермедиатами, занимающими минимум на поверхности потенциальной энергии реакции. Возможность того, что ионные пары могут принимать участие в реакции и могут быть ответственными за эффект памяти, рассматривалась Бер-соном, но была отброшена как нереальная на том основании, что процесс возврата при дезаминировании должен включать молекулу азота. [1]
Берсон строит волновые функции молекулярных орбит и валентных связей, в которых коэффициенты составляющих выражаются с помощью единственного параметра. Этот параметр характеризует число электронов в р-слое для каждой составляющей полной волновой функции. При допущении, что константа квадрупольного взаимодействия является прямой мерой этого параметра, оказывается возможным приписать число, которое характеризует параметр, относительной дело-калмзации заряда и либо простой молекулярной орбите, либо функции для валентной связи, более точно воспроиз. Модель МО, примененная Берсоном, непосредственно связана с простым методом МО, описанным выше. Однако приближение валентных связей, которое мы предложили, отличается от приближения Берсона, так как оно в принципе является приближенным решением уравнения Шредиягера с весами составляющих, определяемых минимизацией энергии, и с величиной константы квадрупольного взаимодействия, вытекающей из расчета на основе волновой функции, а не как произвольный параметр модели. [2]
Берсон и Бед [17] написали учебник, в котором дано введение в теорию ЭПР и описаны приложения метода в химии и биологии. Монография Пейка [18] является учебником для углубленного изучения, в котором теория ЭПР рассматривается с точки зрения физика. Он не касается экспериментальных аспектов метода или химических применений вообще. Книга особенно полезна как критически написанный конспект и источник ссылок на более ранние теоретические статьи. Она представляется более ограниченной по сравнению с книгой Пейка в том смысле, что касается только ЭПР твердых тел, но зато очень полно освещает указанную область и поэтому полезна благодаря содержащейся в ней библиографии. В книге Сликтера [20] изложена теория спектроскопии ЭПР твердого состояния. Наиболее близко примыкает с всеобъемлющим монографиям по оптической и инфракрасной спектроскопии, обсуждавшимся ранее, монография Альтшулера и Козырева [21], но она издана еще в 1961 г. и поэтому ее польза лимитируется литературными данными и состоянием теории этого периода. [3]
Берсон и Бед [17] написали учебник, в котором дано введение в теорию ЭПР и описаны приложения метода в химии и биологии. Монография Пейка [18] является учебником для углубленного изучения, в котором теория ЭПР рассматривается сточки зрения физика. Он не касается экспериментальных аспектов метода или химических применений вообще. Книга особенно полезна как критически написанный конспект и источник ссылок на более ранние теоретические статьи. Она представляется более ограниченной по срав-чению с книгой Пейка в том смысле, что касается только ЭПР твердых тел, но зато очень полно освещает указанную область и поэтому полезна благодаря содержащейся в ней библиографии. В книге Сликтера [20] изложена теория спектроскопии ЭПР твердого состояния. Наиболее близко примыкает с всеобъемлющим монографиям по оптической и инфракрасной спектроскопии, обсуждавшимся ранее, монография Альтшулера и Козырева [21], но она издана еще в 1961 г. и поэтому ее польза лимитируется литературными данными и состоянием теории этого периода. [4]
Берсон и Фоли [129] рассмотрели вопрос о связи между свободной энергией активации реакции, в ходе которой развивается карбониевый центр, и ускоряющим эффектом СНз-группы и пришли к выводу, что последний постепенно-уменьшается по мере снижения свободной энергии активации. Данные Броувера и Ван Доорна согласуются с этим заключением. [5]
Берсон и Браун [44], рассмотрен в разд. [6]
Берсон и Рейнольде [391] показали, что эндо-аддукт циклопентадиена с малеиновым ангидридом изомеризуется в экзо-аддукт ( при 190) без диссоциации на кинетически свободные компоненты. [7]
Берсон и Свидлер [12] заново изучили стерический ход диеновой конденсации фурана с малеиновым ангидридом в воде и пришли к заключению, что эта реакция не является строго стереоспецифичной. Во всех случаях образуется как эндо -, так и экзо-изомер, причем соотношения между ними изменяются в зависимости от времени реакции. [8]
Берсон и Рейнольде [391] показали, что эндо-аддукт циклопентадиена с малеиновым ангидридом изомеризуется в экзо-аддукт ( при 190) без диссоциации на кинетически свободные компоненты. [9]
Берсон и Свидлер [12] заново изучили стерический ход диеновой конденсации фурана с малеиновым ангидридом в воде и пришли к заключению, что эта реакция не является строго стереоспецифичной. Во всех случаях образуется как эндо -, так и экзо-изомер, причем соотношения между ними изменяются в зависимости от времени реакции. [10]
 |
Сопоставление максимумов поглощения комплекса. [11] |
Берсон и Айсенберг [11] предположили, что комплекс ( 1з) ведет себя как металлический комплекс и что иод и иодид ковалентно связаны в полииодидную цепь. Устойчивость комплекса амилозы с этим трииодидом объясняют тем, что между спиралью и атомами иода действуют дисперсионные силы и что ковалентная связь между атомами иода достаточно прочная. Появление максимума поглощения при 625 0 ммк объясняют переходом я-связи в о-связь. Насыщение а-связи с увеличением длины трииодидной цепи и является причиной роста Ямакс. Как указывают Берсон и Айсенберг, устойчивость этой политрииодидной цепи нельзя объяснить только взаимодействием между атомами иода; увеличение межатомного расстояния от 2 90 А в изолированном ионе Ig до 3 10 А в ( Ig) сводит на нет энергию резонанса. [12]
Гарольд Берсон, создатель и руководитель одного из крупнейших в мире PR-агентств Burson-Marsteller, филиалы которого работают более чем в 80 странах мира, считает, что PR-специалист, работая на создание положительного имиджа своей организации или своего клиента, не должен забывать о том, что в его обязанности входит также и соблюдение интересов общества. [13]
Бенсон и Берсон [17] поставили под сомнение экспериментальные результаты Уоллинга и Пейсаха. Более того, они утверждали, что принятый графический метод определения объемного эффекта активации при атмосферном давлении ( проведение касательных к кривой lg kplk-t, Р в ее начальной точке) - неточен, так как он недостаточно учитывает экспериментальные точки, полученные при высоких давлениях. [14]
Нужно отметить, что Берсон [409] применил метод Прелога для фенилглиоксилового эфира фенилдигидротебаина, асимметрия которого вызвана заторможенным вращением и который является производным алкалоида тебаина. [15]
Страницы: 1 2 3