Cтраница 4
Для характеристики прочности связи кислорода с поверхностью оксидного катализатора в разное время использовали различные величины: давление диссоциации оксидов при фазовых переходах, энтальпию образования оксидов из элементов, отнесенную к 1 моль кислорода, теплоту превращения низших оксидов в высшие, теплоту сорбции кислорода, восстанавливаемость оксидов, энергию активации изотопного обмена кислорода, скорость гомомолекулярного обмена кислорода и др. Из указанных величин первые три, связанные с фа-з овыми переходами оксидов, выбрали, исходя из представлений о том, что каталитическая реакция окисления в качестве промежуточных стадий включает переходы оксидов из одного фазового состояния в другое с различными валентными состояниями катионов. Сопоставление активностей оксидных катализаторов в реакциях глубокого окисления различных веществ со скоростями гомомолекулярного изотопного обмена кислорода на этих катализаторах выявляет достаточно четкие корреляции, однако некоторые оксиды ( например, оксид ванадия и оксид титана) выпадают из общей закономерности. [46]
При окислении бензойного и о-хлорбензойного альдегидов 18О2 в Н218О установлено [109], что альдегиды присоединяют один атом кислорода из газовой фазы по обычной схеме. Изучение изотопного обмена кислорода замещенных бен-зальдегидов с Н218О подтверждает этот вывод. В системе бензальдегид - вода - бетаин ( СпШп СНзЬСОО) [111] скорость реакции растет с увеличением концентрации бензальдегида и зависит от состава фаз. [47]
Приведенные данные показывают, что энергия связи кислород - катали-г затор входит в определенной доле в величину энергии активации многих реакций окисления. Оценка величин энергий связи с помощью исследования изотопного обмена кислорода или измерения давлений кислорода может быть полезной для предвидения каталитического действия. Метод корреляции величин энергий активации и энергии определенных связей с катализатором, образующихся или разрывающихся в процессе, по-видимому, может оказаться полезным для обобщения экспериментальных данных и для других каталитических реакций. [48]
X распределяются между изотопными разновидностями соединения АХП. К этому времени относится начало работ по изотопному обмену кислорода в неорганических соединениях. В этих исследованиях, выполнявшихся Е. И. Донцовой, наряду с интересными экспериментальными данными содержатся первые соображения о механизме обмена. [49]
Изотопный обмен между соединениями имеет большое значение при изучении механизма реакций. Некоторые из этих соединений служат также катализаторами для изотопного обмена кислорода и азота. [50]