Обработка - цеолит
Cтраница 2
Каждая - обработка цеолита важна для восстановления структуры, количества и качества активных центров. При нагреве цеолита типа HY выше 500 С он теряет гидроксидные группы, связанные с атомами алюминия. [16]
В результате обработки цеолитов, содержащих катионы переходных металлов, водородом получаются бифункциональные катализаторы. При этом в каркасе цеолита в виде гидроксильных групп фиксируется число протонов, эквивалентное числу восстановленных ионов металла. [17]
С повышением температуры обработки цеолитов водородом, с одной стороны, может уменьшаться число этих центров, а с другой, - увеличиваться количество де-сорбируемой воды, которая оказывает дезактивирующее действие на катализаторы. [18]
Поскольку в процессе обработки цеолита окисью углерода вид спектров в области валентных колебаний гидроксильных групп не меняется, механизм восстановления меди должен быть иным, чем при взаимодействии с водородом. На восстановленных образцах Cu Y не удалось обнаружить бренстедовских кислотных центров, хотя в спектрах адсорбированного пиридина присутствовала полоса при 1451 см 1, обусловленная адсорбцией молекул пиридина на льюисовских центрах или на катионах. Показано, что добавление воды способствует образованию льюисовских центров. [19]
Однако, проводя обработку цеолита сильной неорганической кислотой, можно значительно повысить это соотношение и добиться почти полного удаления алюминия. Оптимальная активность соответствует SiO2 / Al203, равному 17, при более глубоком деалюминировании число кислотных центров сильно снижается и соответственно падает активность. [20]
Согласно полученным данным, обработка дегид-роксилированного цеолита вначале водой, а затем аммиаком приводит к частичному восстановлению аммонийной формы. [21]
 |
Спектры ЭПР предварительно дегидратированных образцов СиУ2 ( а и РсСиУ ( 6. [22] |
Таким образом, при обработке цеолитов Со Y, Ni У и Си У соответствующим комплексообраво в а т е л е м происходит обр авоваиие фта-лоциашшовых комплексов. [23]
Извлечение алюминия из каркаса путем обработки цеолитов Y хелатообразующими агентами увеличивает соотношение Si / Al и повышает стабильность кристаллической решетки. В работе [98] была исследована каталитическая активность в крекинге изооктана серии цеолитов Na ( NH4) Y с различным содержанием натрия и алюминия. [24]
Из табл. 2 видно, что обработка цеолитов водородом при 550 С сильно снижает активность, а при 600 С полностью уничтожает ее. Для возвращения катализатора к прежней активности ( равной активности после обработки при оптимальной температуре) было необходимо выдерживание образца на воздухе при комнатной температуре в течение 2 - 3 суток, прокаливание его в токе осушенного воздуха при 550 С 6 час и только после этого активирование водородом. [25]
В статье приведены данные о влиянии температуры паровой обработки цеолитов М § Л и СаА на их динамическую адсорбционную способность по н-додекану. Показано, что наибольшее дезактивирующее действие водяные пары оказывают на цеолиты в интервалах ЫО-250 С и выше 400 С. Отмечено, что под действием водяных паров происходит снижение скорости адсорбции н-додекана исследованными цеолитами, в то время как их равновесная адсорбционная способность изменяется в значительно меньшей степени. На основе дериватографических исследований десорбции аммиака из цеолитов Мд А и Со А предложен механизм дезактивации цеолитов водяными парами. [26]
Приведенный краткий обзор явлений, протекающих при высокотемпературной паровой обработке цеолитов типа X и Y и соответствующих катализаторов на их основе, свидетельствует, что указанная обработка может существенным образом изменять их физико-химические свойства. [28]
Суммируя полученные данные, можно отметить, что обработка цеолита NaA паром при повышенных температурах вызывает миграцию катионов, как это следует из изменений интенсивностей некоторых линий на рентгенограммах. Катионный гидролиз части ионов Na ( локализованных, вероятно, в больших полостях) приводит к образованию гидроксил-иопов в водной суспензии. [29]
Выход 2-метилбутена - 1 снижается при повышении температуры обработки цеолитов NaY и NaM в токе воздуха и проходит через минимум при повышении температуры обработки водородом. Сравнение зависимостей выхода 2-метилбутена - 1 ( см. рис. 1.19) низопентана ( см. рис. 1.18) от условий термообработки цеолитов указывает на антибатный характер связи между величинами выходов этих продуктов реакции в исследованных условиях. Это можно объяснить тем, что с повышением гидрирующей активности катализатора 2-метилбутен - 1, образующийся в результате изомеризации 2-метилбутена - 2, также подвергается гидрированию, вследствие чего уменьшается его содержание в продуктах реакции. [30]
Страницы: 1 2 3 4