Обработка - цеолит
Cтраница 4
Реакции обмена одновалентных щелочных катионов и трехвалентных ионов А13 на протоны должны происходить с разными скоростями, и именно поэтому в первой стадии обработки цеолита кислотой может быть получена только декатионированная форма цеолита - Н - форма, в которой отношение Si: А1 остается неизменным. Деалюминирование Н - формы развивается в условиях более длительной обработки и при повышении концентрации кислоты. [46]
 |
Рентгеновские фотоэлектронные спектры 2р3 / 2 - УР в - ней никеля, кобальта п хрома. [47] |
Более резкие изменения валентного и физического состояний переходных элементов происходят в результате восстановительных, восстановительно-окислительных ( никелевая и кобальтовая формы) и окислительных ( хромовая форма) обработок цеолитов. [48]
В табл. 2 приведены результаты для некоторых исследованных цеолитов. Обработка цеолитов водородом при указанных температурах уменьшает скорость побочных процессов и делает катализаторы более селективными. [49]
Дегидратация при более высоких температурах сопровождается появлением апротонных центров. Обработка дегидрок-силированного цеолита водой приводит к уменьшению числа апротонных и к увеличению числа протонных центров. [51]
Способные к обмену катионы в некоторых высококремнезем-ных цеолитах могут под действием сильных кислот замещаться на протоны или ионы гидроксония ( см. гл. Однако обработка Цеолита сильной кислотой может приводить к прямому взаимодействию с алюмосиликатным каркасом и к деалюминированию. [52]
Деалюминирование цеолитов происходит также при обработке кристаллов ацетилацетоном. Путем обработки цеолитов ацетилацетоном при 70 - 80 С с обратным холодильником в [166] были получены в различной степени деалюминированные синтетические цеолиты: эрионит, L, морденит, Y. Авторы отмечают, что избыточного декатионирования при этом не происходит, а степень деалюминирования растет с увеличением количества ацетилацетона, числа экстракций и их длительности; при комнатной температуре экстракции алюминия не происходит. Предварительное декатионирование образцов способствует деалюминированию. [53]
Из приведенных в этой таблице данных видно, что перемещение двойной связи в молекуле 2-метилбутена - 2 происходит при проведении опыта в атмосфере как водорода, так и гелия. После обработки цеолита NaY 0 1 N водным раствором NaOH выход 2-метилбутена - 1 значительно снизился ( с 6 8 - 7 0 до 0 4 - 0 6 % при температуре 200 С), Поскольку активные центры, ответственные за перемещение двойной связи в углеводороде, подавлялись щелочью, можно говорить о их кислотной природе. Действительно, анализ исходного цеолита NaY указывал на наличие 3 - 6 % катонного дефицита, который исчезал после обработки цеолита щелочью. Следовательно, изомеризация двойной связи протекает в основном на кислотных центрах параллельно с реакцией гидрирования. [54]
 |
Сравнение степени декатионирования и деалюминирова-ния одних и тех же образцов де-алюминированных цеолитов, полученных путем обработки растворами кислот. [55] |
Двухстадийность процесса деалюминирования при кислотной обработке находит подтверждение в результатах [158, 172, 173], представленных на рис. 1.39, во всех этих случаях декатионирование кристаллов значительно превосходит их деалюминирование. При обработке цеолитов Н4 - ЭДТА по методу Керра [159], как это видно из рис. 1.39, конечная степень декатионирования лишь не намного превосходит степень деалюминирования. Однако и в этом случае, как следует из рассмотренных в [159] реакций, процессу деалюминирования также предшествует декатионирование. [56]
 |
Повторный ионный обмен аммонийной формы Y ( степень обмена 95 % с водным раствором NH4C1 как функция температуры нагревания образца на воздухе. [57] |
Данные первых исследований были интерпретированы на основе простых механизмов, изображенных на рис. 6.15. На рис. 6.16 представлены типичные ИК-спектры в области валентных колебаний ОН-групп Н - форм цеолита Y, полученных разложением КН4 - форм. При увеличении температуры обработки цеолита вплоть до 500 С интенсивность полос поглощения вначале растет, а затем остается постоянной. Эти данные были подтверждены различными исследователями. При низких температурах начальные стадии дегидроксилирования перекрывают конечную стадию разложения аммонийной формы. [58]
Для решения вопроса об участии катионов Na в цеолите NaY в реакции дегидрирования цюслогексадиена-1 4 исследовано влияние адсорбции пиридина и обработки цеолита щелочью, позволяющей устранить катион-ный дефицит. Было найдено, что обработка цеолита раствором щелочи не изменяет его активности в дегидрировании циклогексадиена-1 4, а в результате адсорбции пиридина снижается активность как исходного, так и обработанного щелочью цеолита. Из этого следует, что в дегидрировании циклогексадиена-1 4 на одновалентных катионных формах цеолита активными центрами могут быть катионы щелочного металла. [59]
Страницы: 1 2 3 4