Cтраница 3
Выход 2-метилбутена - 1 снижается при повышении температуры обработки цеолитов NaY и NaM в токе воздуха и проходит через минимум при повышении температуры обработки водородом. Сравнение зависимостей выхода 2-метилбутена - 1 ( см. рис. 1.19) иизопентана ( см. рис. 1.18) от условий термообработки цеолитов указывает на антибвтный характер связи между величинами выходов этих продуктов реакции в исследованных условиях. Это можно объяснить тем, что с повышением гидрирующей активности катализатора 2-метилбутен - 1, образующийся в результате изомеризации 2-метилбутена - 2, также подвергается гидрированию, вследствие чего уменьшается его содержание в продуктах реакции. [31]
Ранее [ Ч нами было показано, что при обработке цеолитов типа А и X слабыми растворами роданида железа возможно получение Fe-форм этих цеолитов, малоустойчивых к воздействию кислой среды. [32]
Как видно, на всех исследованных катализаторах с повышением температуры обработки цеолита выход изопентана растет. Наиболее сильный рост активности наблюдается для цеолита NaY. До температуры предварительной обработки 300 С этот катализатор практически не проявляет активности в реакции гидрирования. [33]
Как видно, на всех исследованных катализаторах с повышением температуры обработки цеолита выход изопентана растет. Наиболее сильный рост активности наблюдается для цеолита NaY. До температуры предварительной обработки 300 С этот катализатор практически не проявляет активности в реакции гидрирования. [34]
Результаты, полученные рентгеновской электронной спектроскопией [42], тоже показывают, что обработка восстановленных цеолитов кислородом при 400 С ведет к окислению платины. Однако образцы, обработанные кислородом при температурах выше 550 С, содержат главным образом металлическую платину. Данными о возможности редиспергиро-вания кристаллитов платины в таких условиях авторы этой книги не располагают. [35]
Но, кроме декатионирования, как это показано на примере эрионита [71, 88], обработка цеолитов кислотой может сопровождаться изменениями также и ( Si, A1, 0) - каркаса цеолитов. Эти изменения, проявляющиеся в значительном переходе А1 из решетки в раствор, могут не сопровождаться разрушением структуры каркаса. Следовательно, как декатионированные, так и деалюмшшрованные цеолиты ( в определенных пределах) могут оставаться кристаллическими, хотя по составу эти кристаллические продукты уже не отвечают типичным цеолитам. [36]
Во-вторых, было установлено, что тип катиона оказы-ает влияние на силу кислотных центров, возникающих ри обработке цеолита диоксидом углерода. [37]
Для оценки содержания внекаркасного А1 в исследованных образцах следовало бы определить алюминий в растворе KF, применявшемся для обработки цеолитов, однако такие сведения не приведены в рассматриваемых работах. Очевидно также, что выводы авторов об образовании при высоких температурах сложных триоксоалюминиевых катионов, их количествах и структурных позициях нуждаются в дальнейшем подтверждении прямыми структурными исследованиями. Ранее в [181] из порошковых рентгенограмм были найдены существенные различия в структуре продуктов, получающихся в результате термообработки цеолита NH4 - Y в разных условиях. [38]
Большая часть щелочных катионов в решетке эрионита ( все ионы натрия и значительная часть ионов калия) при обработке цеолита растворами соответствующих солей легко вступает в реакции ионного обмена. [39]
![]() |
Зависимость выхода продуктов превращения циклогексадие-на-1 4 от степени декатионирования цеолита NaY ( навеска катализатора 10мг. 200 С. первый импульс. [40] |
Для решения вопроса об участии катионов Na в цеолите NaY в реакции дегидрирования цюслогексадиена-1 4 исследовано влияние адсорбции пиридина и обработки цеолита щелочью, позволяющей устранить катион-ный дефицит. Было найдено, что обработка цеолита раствором щелочи не изменяет его активности в дегидрировании циклогексадиена-1 4, а в результате адсорбции пиридина снижается активность как исходного, так и обработанного щелочью цеолита. Из этого следует, что в дегидрировании циклогексадиена-1 4 на одновалентных катионных формах цеолита активными центрами могут быть катионы щелочного металла. [41]
![]() |
Зависимость выхода продуктов превращения циклогексадие-на-1 4 от степени декатионирования цеолита NaY ( навеска катализатора 10мг. 200 С. первый импульс. [42] |
Для решения вопроса об участии катионов Na в цеолите NaY в реакции дегидрирования циклогексадиена-1 4 исследовано влияние адсорбции пиридина и обработки цеолита щелочью, позволяющей устранить катион-ный дефицит. Было найдено, что обработка цеолита раствором щелочи не изменяет его активности в дегидрировании циклогексадиена-1 4, а в результате адсорбции пиридина снижается активность как исходного, так и обработанного щелочью цеолита. Из этого следует, что в дегидрировании циклогексадиена-1 4 на одновалентных катионных формах цеолита активными центрами могут быть катионы щелочного металла. [43]
Однако в отличие от декатионированных цеолитов у образцов NH4MgY сумма бренстедовских и удвоенного числа льюисовских центров не меняется при повышении температуры обработки цеолитов от 400 вплоть до 800 С. Такое постоянство приводит к выводу о том, что при сохранении структуры цеолитов предложенная схема структурных превращений КН4 - цеолитов правильно отражает стехиометрию образования бренстедовских и льюисовских кислотных центров. [44]
Было показано, что катиоиный обмен в прокаленных гранулах может быть проведен практически с той же полнотой, что и при обработке порошкообразного гидратированпого цеолита. Различия в случаях обмена катионов в порошке или готовых гранулах наблюдаются, естественно, в кинетике и динамических показателях этого процесса. Для эффективного проведения катионного обмена в гранулах необходимо увеличивать температуру и продолжительность процесса. Существенной неоднородности степени обмена по глубине гранулы в этом случае замечено не было. [45]