Cтраница 3
Изменение соотношений этих фаз на поверхности и их дисперсность в зависимости от способа получения и условий предварительной обработки катализатора определяет его активность. [31]
![]() |
График Аррениуса для реакции орто-пара-превра. [32] |
В табл. 3 и на рис. 3 приведены примеры реакций, для которых при изменении температуры предварительной обработки катализатора к. [33]
Весьма существенным этапом в развитии синтеза над железными катализаторами явилось применение давления 10 - 30 am и предварительная обработка катализатора синтез-газом. [34]
В заключительной части главы обсуждаются отдельные проблемы, связанные с изучением кинетики катализа, в том числе предварительная обработка катализаторов, приготовление сублимированных пленок металлов, эмпирический анализ данных и. [35]
Наконец, громадную ( можно сказать - основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидратов или термическим разложением азотнокислых солей, металлические катализаторы - восстановлением окислов водородом. Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается или даже вовсе теряется. Например, полученная высушиванием своего гидрата при сравнительно низких температурах окись алюминия ( А12О3) является прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 С она перестает действовать. Точно так же, выделенная в виде менее устойчивых кубических кристаллов Fe2O3 каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его действия. Например, CaSO4, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94 % с образованием С2Н и на 6 % - Нз, тогда как на предварительно прокаленном докрасна CaSO4 реакция идет более чем на 80 % с образованием водорода. [36]
Наконец, громадную ( можно сказать - основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидратов или термическим разложением азотнокислых солей, металлические катализаторы - восстановлением окислов водородом. Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается или даже вовсе теряется. Например, полученная высушиванием своего гидрата при сравнительно низких температурах окись алюминия ( АЬОз); является прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 С она перестает действовать. Точно так же, выделенная в виде менее устойчивых кубических кристаллов РегОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его действия. Например, CaSO4, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94 % с образованием С2Н4 и на 6 % - Н5, тогда как на предварительно прокаленном докрасна CaSO4 реакция идет более чем на 80 % с образованием водорода. [37]
Согласно Викке [90] и Крюкке [91], десорбция ацетона, по-видимому, контролирует скорость дегидрирования, так как предварительная обработка катализатора ZnO ацетоном тормозит I дегидрирование и не изменяет скорости дегидратации. В соответствии с реакцией ( 54г) увеличение концентрации свободных электронов ( например, при добавлении Оа Оз к окиси цинка); должно приводить к уменьшению десорбции ацетона и, следовательно, скорости дегидрирования. [38]
![]() |
Влияние серы на изомеризацию н-пентана в присутствии цеолитного катализатора МВ5390. [39] |
Установлена [51] зависимость активности катализатора 0 5PdCaY ( SiO2 / Al2O8 4 5) при изомеризации н-гексана от условий предварительной обработки катализатора водородом, воздухом или азотом. [40]
Протекание реакции по стадийному или слитному механизму зависит от типа реагирующих веществ, природы катализатора, условий окисления и предварительной обработки катализатора, определяющей ещ состав. [41]
Компенсационный эффект часто обнаруживается при сравнении скорости одной и той же реакции на катализаторе одного и того же типа при различной предварительной обработке катализатора или при изменении его состава. Появление компенсационного эффекта можно ожидать в тех случаях, когда каталитическая реакция протекает одновременно на различных активных центрах поверхности, причем относительные количества этих центров, обладающие различными энергиями активации, меняются в результате предварительной обработки катализатора или изменения его состава. [42]
![]() |
Инфракрасные спектры. [43] |
В серии исследований, проведенных с олефинами и парафинами, хемосорбнрованными на никеле, нанесенном на двуокись кремния, они смогли показать, что в зависимости от предварительной обработки катализатора протекает ассоциативная и диссоциативная адсорбция. [44]
Катализатор должен получаться из стандартных по чистоте веществ, так как примеси могут оказывать сильное влияние на его активность, которая зависит от состояния поверхности, метода получения и предварительной обработки катализатора. [45]