Предварительная обработка - катализатор
Cтраница 4
ИК-спектроскопические исследования [170] хемосорбции окиси и двуокиси углерода на смешанных катализаторах из окиси и закиси никеля внесли дальнейшие осложнения, установив, что характер хемосорбированных частиц зависит от последовательности впуска газов и от предварительной обработки катализатора. Если кислород впущен перед окисью углерода то обнаруживается спектр бикарбонат-иона, СО, а если оба эти газа вводятся вместе, то наблюдаемый спектр приписывают № - О - С - О. Конечно, наблюдаемые таким образом частицы могут и не являться частицами, активными при катализе, и если последний протекает на небольшом числе центров, как это предположил Винтер, то активные частицы могут и не обнаруживаться спектроскопически. [46]
В некоторых случаях найденная на опыте температура приготовления твердых катализаторов, по-видимому, близка к 9, что, следовательно, согласуется с приведенной выше рабочей гипотезой; более того, адсорбционные измерения, проведенные на некоторых катализаторах, показали, что адсорбция зависит от температуры предварительной обработки катализатора в соответствии с распределением поверхностных центров согласно статистике Больцмана. Однако для таких катализаторов, как хлориды [15] и окислы типа Ме2Оз [7], которые ранее рассматривали как примеры, особенно подходящие для рационального истолкования к. [47]
При дегидратации бутанола-1 ( или бутанола-2) образуется смесь бутенов: бутен-1, цис - и гракс-бутен-2, концентрации которых с увеличением времени контакта приближаются к равновесным. Предварительная обработка катализаторов существенно сказывается на составе смеси бутенов и при малых временах контакта из исходного бутена-1 образуется вместо грякс-бутена термодинамически менее стабильный ыс-изомер. G увеличением времени контакта сверхравновесное содержание г мс-изомера проходит через максимум и приближается к равновесному. [48]
Туркевич и др. [78] изучали отравление хинолином реакции крекинга кумола на декатионированных молекулярных ситах. После предварительной обработки катализаторов в реактор поочередно вводились импульсы хинолина и кумола. Импульсы хино-лина полностью адсорбировались, и крекинг кумола служил мерой активности катализатора. Хотя такая методика очень проста, распределение яда в этом случае не известно. [49]
Таким образом, вычисленная обычным способом энергия активации равняется почти А. Различные методы предварительной обработки катализаторов могут привести к образованию или разрушению различного рода активных центров и тем самым к изменению величины A MHir. [50]
 |
Хроматограмма продуктов, образующихся при окислении пропилена в импульсном режиме. [51] |
При использовании хроматографической методики в каталитических исследованиях следует обратить особое внимание на стандартизацию условий опытов. Их результаты могут зависеть от предварительной обработки катализатора, от его количества, от объема вводимой пробы и от ряда других факторов. [52]
Так, Клар [8] указывает, что если катализатор предварительно обработать этиленом и на этот никель пустить смесь водорода и этилена, скорость реакции увеличивается. Штрассен [9] указывает, что, наоборот, предварительная обработка катализатора этиленом приводит к прекращению реакции. Надо иметь в виду, что Штрассен работал на никелевой пластинке, в то время как катализатор Клара был получен восстановлением окисла. [53]
Исследование отработанных катализаторов показало, что молибден всегда полностью переходит в сульфид. Однако образование сульфида не является причиной потери активности, так как предварительная обработка катализатора при атмосферном давлении сероводородом дает катализаторы с почти неизменной или слегка повышенной активностью. После предварительной обработки окисного вольфрам-цинкового катализатора в течение продолжительного периода времени водородом, содержащим 10 % H2S при общем давлении 200 атм и температуре 200 С и выше, был получен катализатор с повышенной активностью. [54]
Найдено, что на рутениевом катализаторе реакция имеет первый порядок по водороду и скорость реакции не зависит от давления паров бензола и циклогексана. Предлагаемый механизм процесса соответствует наблюдаемому изменению активности в первой стадии реакции после предварительной обработки катализатора реагирующими газами. По величине каталитической активности исследованные металлы могут быть расположены в ряд Rh Ru Pt Pd. Наблюдаемая энергия активации реакции приблизительно равна 12 ккал / моль на всех катализаторах, кроме палладия. В последнем случае активность была столь мала, что величину энергии активации определить не удалось. [55]
Катализаторы на основе металлов УЖ группы перед подачей сырья восстанавливают водородом, катализаторы, содержащие М ( Со) - Мо ( w) сульфидируют. В последнем случае выход топлив, получаемых гидрокрекингом, существенно зависит от условий предварительной обработки катализаторов. Так, согласно [55], прж осернеши Л / i - Мо-цеолитсо-держащего катализатора сероводородои при 400 - 420 С после восстановления водородом он обладает повышенной расщепляющей активностью; выход бензина с температурой н.к. 1бО С в процессе гядрокрекин-га вакуумного газойля составлял 30 3 мае. [56]
Страницы: 1 2 3 4