Cтраница 2
Известно, что образование кристаллических зародышей происходит легче на твердой поверхности, чем в объеме раствора. [16]
Важность управляемого процесса образования кристаллических зародышей в промышленной практике кристаллизации иллюстрируется следующим примером. [17]
При описании кинетики образования кристаллических зародышей появляется дополнительное осложнение, которое связано с учетом вязкостных сил. Наблюдения показывают, что большинство органических жидкостей при быстром переохлаждении не кристаллизуется, а застек-ловывается. Это вызвано уменьшением подвижности молекул, затрудненностью их поворотов и перемещений. С понижением температуры частота нуклеации у таких веществ сначала растет, затем круто падает. Возникшие в процессе охлаждения зародыши не могут развиться. Основная масса жидкости остается в аморфном состоянии. Такой характер температурной зависимости частоты нуклеации ( и скорости роста кристаллов) указывает на существование большого активационного барьера Е при переходе молекулы из конденсированной аморфной фазы в кристаллическую. [18]
При охлаждении вероятность образования устойчивых кристаллических зародышей возрастает, поскольку уменьшается энергия теплового движения. [19]
При охлаждении вероятность образования устойчивых кристаллических зародышей увеличивается, поскольку уменьшается энер - ina теплового движения. [20]
При охлаждении вероятность образования устойчивых кристаллических зародышей увеличивается, поскольку уменьшается энергия теплового движения. Температура, при которой образуются такие устойчивые зародыши, является температурой кристаллизации данного вещества. [21]
Дальнейшему упорядочению и образованию устойчивых кристаллических зародышей препятствует дезориентирующее влияние теплового движения, уменьшающееся при понижении температуры. [23]
Вследствие затруднений с образованием новых кристаллических зародышей при повышенной перенасыщенности раствора роль центров кристаллизации принимают на себя вершины и ребра ранее возникших кристаллических образований, а также места на их гранях, оказавшиеся по какой-либо причине не блокированными поверхностно-активной примесью. На этих центрах Начинается быстрое нарастание кристаллизующегося вещества по схеме монокристаллического образования, которое продолжается до тех пор, пока в данном микроучастке раствора не снизится его пересыщенность, а поверхность этого монокристаллического новообразования не окажется снова блокированной поверхностно-активной примесью. Тогда нарастание образовавшегося таким путем монокристаллического элемента приостановится, а от его вершин и ребер ( после возникновения в данном микроучастке раствора повышенной пересыщенности), как от новых центров кристаллизации, начнут расти ( в сторону наиболее высокой концентрации раствора) новые монокристаллические образования с самостоятельными молекулярными кристаллическими решетками. [24]
![]() |
Схема кристаллизации металла. [25] |
Процесс кристаллизации начинается с образования кристаллических зародышей и продолжается в процессе роста их числа и размеров. [26]
Различная температурная зависимость скорости образования кристаллических зародышей и их последующего роста используется, в частности, при получении с и т а л-лов ( X § 4 доп. Как видно из рис. ХН-17, находящееся первоначально при температуре А жидкое стекло сперва охлаждают до оптимальной температуры возникновения зародышей ( б), достаточное время выдерживают при ней, затем вновь нагревают до оптимальной температуры роста кристаллов ( В) и после полного закристалли-зовывания-окончательно охлаждают. [27]
Полное кинетическое рассмотрение процесса образования кристаллических зародышей обнаруживает интересные особенности, отличные от явлений в изотропной фазе. Различие состоит в иной по порядку величины способности к перемещению молекул внутри фазы. В случае газообразных и жидких зародышей последняя столь велика, что всегда возникают шаровидные формы. Поэтому, пренебрегая отклонениями, обусловленными тепловыми колебаниями в значениях поверхностной энергии, мы представляли себе форму молекулярных агрегатов зародышевого и дозародышевого размеров исключительно сферической. [28]
В связи с трудностью образования новых кристаллических зародышей роль центров кристаллизации при повышенной пересы-щенности раствора принимают на себя вершины и ребра ранее возникших кристаллических образований, а также те места на их гранях, которые оказались по какой-либо причине не блокированными модификаторами кристаллической структуры. На этих центрах начинает быстро нарастать кристаллизующееся вещество в виде монокристаллического новообразования. Это нарастание продолжается до тех пор, пока в данном микроучастке раствора не снизится его пересыщенность, а поверхность этого новообразования не окажется снова блокированной модификатором. [29]
Анализ опытных данных по образованию кристаллических зародышей часто позволяет с помощью уравнения для AGfe оценить величину а. [30]