Образование - а-комплекс
Cтраница 4
Из этого следует, что чаще всего скорость реакции электрофильного замещения определяется скоростью первой ее элементарной стадии, заканчивающейся образованием а-комплекса. [46]
 |
Ацилирование полициклических ароматических углеводородов действием ацетилхлорида и хлорида алюминия. [47] |
Ацилирующая частица образуется быстро и затем на стадии, определяющей скорость реакции, она атакует ароматическое кольцо, вероятно через образование а-комплекса, как и при других реакциях электрофильного ароматического замещения. [48]
Акцепторные же группы, оттягивающие электроны от кольца и увеличивающие его положительный заряд, дезактивируют бензольное кольцо, приводя к образованию менее стабильного а-комплекса. [49]
 |
Константы скорости некоторых реакций нуклеофильного фотозамещения производных нафталина3. [50] |
Ориентация нитрогруппы была объяснена с использованием энергетической разности между поверхностями возбужденного и основного состояния как показателя динамической реакционной способности для случая образования а-комплекса из возбужденного триплетного состояния и нуклеофила. [51]
В ароматич ряду механизмы 3 р более разнообразны Наиб изучено электроф ароматич замещение ( 5Г Аг), протекающее с промежут образованием катионного а-комплекса ( см Ароматические соединения) К этому типу замещения относятся р-ции нитрования, сульфирования, азосочетания, алкилировання и ацилирования по Фриделю Крафтсу и др, причем скорость р-ции и место вхождения заместителя зависят от природы присутствующих в субстрате групп ( ориентанты первого и второго рода) В качестве уходящей группы выступает обычно водород, хотя известны примеры замещения одной группы на другую ( мпсо-замещение) Нуклеоф замещение в электронодефицитной ароматич. [52]
Согласно указанной последовательности стадий, реакции нуклеофильно-го замещения SNAr протекают по механизму присоединения-отщепления: на первой стадии нуклеофил присоединяется к субстрату с образованием а-комплекса, на второй стадии галогенид-ион отщепляется с образованием продукта замещения. [53]
Процесс раскрытия алканового кольца в спиродиенонах под действием кислот начинается с поляризации молекулы в результате присоединения протона к карбонильной группе, что приводит к образованию а-комплекса типа XXIII, находящегося в равновесии с катионом XXIV. Образование подобного а-комплекса было зафиксировано спектроскопически29 при действии фторсульфоно-вой кислоты на 1 2-диметил - 4 6-ди-ту. Стабилизация комплекса XXIII или карбо-ниевого иона XXIV легко происходит за счет взаимодействия с нуклеофильной частицей ( Х -), которой не обязательно должен быть анион кислоты, вызвавшей первоначальную поляризацию молекулы. [54]
Страницы: 1 2 3 4