Cтраница 4
Перегруппировки возможны даже в случае механизма, не включающего образование карбокатионов. Перегруппировка может произойти прежде, чем атакуется ароматическое кольцо. Аналогичные результаты получены и для PhCH214CH2Br, когда перегруппировка шла так быстро, что ее скорость удалось измерить только при температуре ниже - 70 С. Это интерпретируется как участие в последней ( но не в первой) реакции свободного этил-катиона ( который подвержен гидрид-ным сдвигам) в качестве электрофила. [46]
Следовательно, в этих условиях реакция протекает не через образование карбокатионов, а имеет, по всей вероятности, внутримолекулярный механизм, хотя роль катализатора здесь еще не выяснена. [47]
Сегодня общепризнано, что первичным актом при крекинге является образование карбокатиона. Однако продолжение изучения природы карбокатионов, их образования и превращений необходимо для лучшего понимания происходящих при крекинге реакций. [48]
В обоих случаях скорость суммарного процесса зависит от легкости образования соответствующего карбокатиона. Отсюда следует, что реакции мономолекулярного отщепления наиболее характерны для соединений, содержащих группу X при вторичном или третичном углеродном атоме, и успешно осуществляются лишь в сильно полярных средах, способных сольватировать как анион, так и карбокатион. Природа действующего реагента, его основность, имеют для реакций Е1 сравнительно небольшое значение. [49]
Если этс происходит в неионизирующем растворителе, создается возможность образования активных карбокатионов или других электроф ильных реагентов, которые затем атакуют углеродные структуры. В ионизирующем растворителе образуются сольвати-рованные карбокатионы, которые непосредственно реагируют со средой. [50]