Cтраница 4
При синтезе слюды в стальных тиглях основным видом включений является металлическое железо, ухудшающее электроизоляционные свойства слюды и сильно снижающее выход пластин. Выделяются две основные формы включений: мелкодисперсное железо в виде капель и сферических глобулей ( рис. 19, а) размером от 1 мкм до 1 мм и хорошо ограненные кристаллы ( см. рис. 19, б) размером 0 01 - 1 мм. При этом, если кристаллы железа относительно редки, то концентрация каплевидных включений в 1 мм3 кристалла фторфлогопита может достигать нескольких сотен и даже тысяч. Образование металлической фазы, присутствующей в высокодисперсном состоянии в расплаве фтор-флогопита, объясняется растворением железа тигля в расплаве с образованием подвижных комплексов железа с катионами калия и магния и анионами фтора. Образование кристаллической структуры слюды происходит с потреблением ионов, слагающих эти комплексы. Выделяющаяся металлическая фаза, будучи жидкой в момент своего образования, распределяется в массе силикатного расплава в виде правильных сферических глобулей наподобие эмульсионной взвеси. Рассеянные мельчайшие капли Fe-жид-кости в дальнейшем коалесцируют как сами по себе, так и с помощью пузырьков газа. [46]
Учитывая, что Fe111, являющееся главной или побочной примесью в большинстве материалов, образует очень устойчивые ком-плексонаты, легко видеть, что его маскирование имеет большое практическое значение. Этой проблемой занимаются уже давно и с успехом. Для маскирования Fe111 в щелочной среде применяются различные методы. Пожалуй, чаще всего применяемый способ, предложенный Пршибилом [ 53 ( 10), 54 ( 76), 55 ( 89), 59 ( 16) ], состоит в образовании комплекса железа с триэтаноламином, в результате чего прекращается реакция железа с комплексонатами и почти со всеми индикаторами. Чтобы применить этот метод на практике, следует обратить внимание на некоторые его детали. Добавка триэтаноламина вызывает подщелачивание раствори, что иногда приводит к выпадению гидроокиси железа, которая потом ( часто при нагревании) лишь медленно реагирует с маскирующим веществом. Поэтому целесообразно или исходить из сильнокислого анализируемого раствора, в котором после добавки триэтаноламина медленно создают нужное значение рН, или применять три-этаноламин в виде его солянокислой соли. [47]