Образование - л-комплекс
Cтраница 2
Близость значения п к двум авторы объясняют образованием л-комплекса бензола с металлом, медленно гидрируемого до цикло-гексена. Предполагают, что гидрирование циклогексена до цикло-гексана идет быстро п не влияет на скорость всей реакции. [16]
Первая стадия в полимеризации, очевидно, включает образование л-комплекса между титаном и олефином. Все координационные возможности алюминия уже исчерпаны, и поэтому образование комплекса олефина с алюминием маловероятно. Функция A1R3 сводится к алкилированию титана и последующему перераспределению электронов, увеличивающему способность титана к комплексообразованию. [17]
 |
Селективность 2 4-диметилсульфолана ( I и. [18] |
Наличие в молекуле углеводорода тг-электронов приводит к возможности образования л-комплексов с электроноакцеп-торными растворителями. Более высокая селективность растворителей по отношению к i / мс-алкенам ( табл. 3.4) обусловлена меньшим экранированием двойной связи алкильными заместителями в их молекулах по сравнению с транс-изомерами и соответственно меньшими стерическими препятствиями при образовании л-комплексов. [19]
Вероятно, стадией, определяющей скорость реакции, является образование л-комплекса, а перегруппировка внутри комплекса проходит, минуя образование неустойчивых олефинов. [20]
Родий, подобно двухвалентной платине, проявляет склонность к образованию л-комплексов с участием этилена, аллила и многоатомных органических лигандов, имеющих этиленовые или аллильные фрагменты. Во всех трех соединениях эти молекулы образуют с металлом трехцентровые связи я-этиленового типа. [21]
Как уже отмечалось, решающую роль в процессе играют стадии образования л-комплекса, в котором ацетилен активируется определенным образом, и его превращения в соответствующее о-металлоорганическое соединение. На этих стадиях определяются характер активации ацетилена, природа 0-металлоорганического промежуточного соединения и скорость его образования. Все эти факторы зависят от природы металла ( А - или В-группы); степени его окисления; природы лигандов, связанных с металлом; реакционной способности группы X ( в связи М-X), присоединяющейся к С-атому ацетилена. [22]
Можно предполагать, что присоединение галогена к двойной связи проходит через образование л-комплекса. [23]
Лимитирующей стадией, определяющей скорость всего процесса, в случае нитрования оказывается образование л-комплекса. [24]
В работах 8 - 9 - 1в - 17 эта стадия описана как образование л-комплекса мономера с соединением переходного металла низшей валентности и последующей перегруппировкой. [25]
Установлено, однако, что в этой реакции нет пред равновесной стадии или образования л-комплекса протона и алкина. Меченый тритием фенилацетилен не подвергается обмену в процессе реакции. Обнаружен сильно выраженный кинетический изотопный эффект растворителя. [26]
Однако, по-видимому, невероятно, чтобы связь между водородом и кольцом за счет образования обычного л-комплекса с СеН5 - ослаблялась бы до такой степени, что второй фенильный радикал предпочитал бы вырывать этот водород, а не водород метильной группы. [27]
По-видимому, Ag катализирует электроциклическое раскрытие четырехчленных циклов в D, вероятно, с образованием л-комплекса с одной из двойных связей. [28]
В настоящее время большинством исследователей принято, что электрофильное замещение в ароматическом соединении начинается с образования л-комплекса ( а) ( см. ниже), в котором элек-трофильный агент связывается со всем л - электронным секстетом ароматического ядра. Комплекс перегруппировывается затем в карбоний-ион, в котором электрофильный агент связан с определенным углеродным атомом ( схема б), а положительный заряд делокализуется по всей остальной сопряженной системе. [29]
На основании этого факта авторы делают вывод, что реакция начинается электрофилыной атакой сулемы с образованием л-комплекса. Во второй нуклеофильной стадии идет присоединение хлор-иона. [30]
Страницы: 1 2 3 4