Образование - л-комплекс
Cтраница 4
 |
Кривые дифференциальной емкости в 1 н. растворе КС1 ( пунктир и с 0 1 М добавкой анилина.| Кривые дифференциальной емкости в различных растворах. [46] |
Этот эффект, по-видимому, связан с донорно-акцепторным взаимодействием между р-элек-тронами бензольного кольца и электронами металла, подобным тому, которое имеет место при образовании л-комплексов. При плоском расположении на поверхности электрода молекулы анилина или катионы анилиния являются как бы продолжением металлической поверхности в сторону раствора, в результате чего не происходит раздвижения обкладок двойного слоя и, следовательно, его емкость либо не изменяется вообще, либо изменяется очень незначительно. [47]
Высокая селективность предложенных растворителей обусловлена наличием в их молекулах высокополярных электроно-акцепторных групп и гетероатомов, приводящих к неравномерному распределению зарядов и высокой электроноакцепторной способности растворителей при образовании л-комплексов с аренами. [48]
Исходя из таких данных логично предположить, что первая стадия катализа Циглера - Натта, вероятно, заключается в координационном присоединении молекулы мономера к переходному металлу путем образования л-комплекса. [49]
При смешивании аренов с электрофилами образуются слабые л-комплексы, однако нет ни одного бесспорного случая, когда было бы точно доказано, что лимитирующей стадией всей реакции является образование л-комплекса. [50]
 |
Корреляция между энергией активации гидрирования и потенциалом ионизации ароматических углеводородов 2. [51] |
Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния ал-кильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают 39, 40, что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора о гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий - ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. [52]
Можно с уверенностью полагать, что вторая молекула иода или брома влияет на галоген вышеописанным образом, а не в смысле возможной циклической многоцентровой реакции ( пуш-пулл) с двойной связью, получившей некоторый положительный заряд в результате образования л-комплекса. [53]
Страницы: 1 2 3 4