Cтраница 3
Диальдегиды определенного строения претерпевают реакцию Кан-ниццаро с образованием лактонов. [31]
Интересно отметить, что в обратной реакции - образование лактона [ см. уравнение ( XVI. Учет этой стадии приводит к зависимости скорости от h0, а не от ( Б4), что и было в действительности подтверждено экспериментально. [32]
Хотя для у - и Р - гидроксикислот образование лактонов часто протекает спонтанно ( см. гл. Например, образование лактонов из производных гронс-декалина ( 12) и ( 13) протекает под действием толуолсульфокислоты [19]; различие температур, необходимых для протекания обеих реакций схемы ( 29), ( 30) обусловлено тем обстоятельством, что образование лактона из диаксиального изомера ( 13) требует конформации ванны для одного из шести-членных колец. Синтез лактонов, содержащих циклы с числом углеродных атомов более шести, требует специальных методов, которые будут рассмотрены далее. [33]
Интересно отметить, что в обратной реакции - образование лактона [ см. уравнение (XVI.5.11) ] из 7 - ксимаслянои кислоты - наиболее медленной стадией ( реакция 6) является циклизация сопряженной кислоты исходного реагента. Учет этой стадии приводит к зависимости скорости от / г (, а не от ( Н), что и было в действительности подтверждено экспериментально. [34]
Джонсон с сотрудниками [35] показал, что теплота образования газообразного лактона ( I) меньше теплоты образования лак-тона ( II) на 5 3 0 3 ккал / моль. А Я превращения конформации кресла в конформацию ванны у молекулы циклогексана, поскольку разность других взаимодействий у этих двух изомерных лактонов, вероятно, мала. [35]
Так, / и-окси-бензойная кислота не имеет склонности к образованию лактонов, хотя гидроксил и карбоксил разделены тремя углеродными атомами. Следующий случай иллюстрирует образование лактона. [36]
В свободном виде неустойчива, легко отщепляет воду с образованием лактона. В виде натриевой соли используется в медицине как неингаляционное наркозное средство. [37]
При инициировании теломеризации этилена эфирами трихлоруксусной кислоты перекисью щреиг-бутила [192, 226, 227] образование лактонов нэ имеет места. [38]
В сущности, согласно гипотезе Кошланда, повышение скорости реакции образования лактонов во внутримолекулярной реакции вызвано тем, что пути сближения реагирующих групп ограничены некоторыми вполне определенными направлениями в противоположность статистической ориентации, наблюдаемой при бимолекулярной реакции. Кошланд считает, что орбитальное управление способно объяснить, почему ферменты столь ны. Вероятно, ферменты выстраивают связывающие реагирующих молекул и каталитических групп с точностью, невозможной при обычном бимолекулярном столкновении в растворе. Брюса); существует еще фактор ориентации, связанный с формой электронных орбиталей реякционноспособных атомов. Это-то и должно вызывать уникалы vio каталитическую ность ферментов. [39]
Первым этапом этого цикла является окисление глюкозо-6 - фосфата с образованием лактона 6-фосфоглюконовой кислоты. [40]
Группы СО альдоз в мягких условиях окисляются бромной водой с образованием лактонов альдо-новых к-т. Определение восстанавливающей способности ( т.е. окисление группы СО) используют в многочисл. [41]
В последнем сжлгслслучае серебряную соль подвергают нагреванию с иодом, причемлмшш образование лактона указывает на присутствие функцио-нальяоюошшй группы глутаровой кислоты. [42]
Рядом представленных на схеме реакций ( омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диа-стереоизомерные гептозы. [43]
Окисление алициклических кетонов перекисью водорода в кислой или щелочной среде способствует образованию лактонов или продуктов их дальнейших превращений. С наибольшими выходами лактоны образуются при применении в качестве окислителей различных надкислот, особенно органических, и при проведении реакции в безводной среде. [44]
Реакция осуществляется при пониженной температуре в присутствии безводного хлористого цинка с образованием лактона. [45]