Cтраница 4
Рассмотрим теперь образование ионных пар из одновалентных ионов в органических растворителях. [46]
Граница г0 образования ионных пар несколько произвольна, однако, как показывает анализ, конечный результат сравнительно мало зависит от варьирования этой границы в достаточно широких пределах. [47]
На возможность образования ионных пар при обмене анионов указывают малые величины осмотических коэффициентов раство-рителя в анионитах. [48]
На степень образования ионных пар может сильно влиять неравномерность распределения заряда, столь обычная для органических ионов. Эта неравномерность приводит к существованию вблизи иона локализованных областей с высоким градиентом потенциала, обеспечивающих сильное притяжение между катионом и анионом; примером может служить водородная связь. В условиях, благоприятствующих образованию водородной связи между катионом и анионом, константа ассоциации увеличивается на несколько порядков ( разд. [49]
Косвенные доказательства образования ионных пар получены при спектрофотометрических исследованиях, особенно в тех случаях, когда ионные пары, не дающие вклада в проводимость, получаются из молекул, построенных по ковалентному типу. Впервые предположение о таких реакциях было высказано Циглером и Уолшиттом [59], которые изучили поведение трифенилметил-хлорида в жидкой двуокиси серы. [50]
Это объяснено образованием ионных пар между анион-радикалами и катионами фона с последующей сольватацией получающегося комплекса. [51]
Идея об образовании ионных пар в настоящее время общепринята, но расстояние между ионами, необходимое для образования ионной пары, нельзя измерить непосредственно. [52]
Данные об образовании ионных пар в карбоний-ионных реакциях. Равновесные методы уже были описаны в разд. Теперь рассмотрим кинетические данные. [53]
Представление об образовании ионных пар в растворах сильных электролитов было введено Бьеррумом и Семенченко. В соответствии с этой концепцией для каждого растворителя существует определенный параметр q ( параметр Бьеррума), представляющий собой расстояние, на которое подходят друг к другу ионы в процессе образования ионной пары. [54]
Представление об образовании ионных пар в растворах сильных электролитов было введено Бьеррумом и Семенченко. В соответствии с этой концепцией для каждого растворителя существует определенный параметр q ( параметр Вьеррума), представляющий собой расстояние, на которое подходят друг к другу ионы в процессе образования ионной пары. [55]
Представление об образовании ионных пар в растворах сильных электролитов было введено Бьеррумом и Семенченко. В соответствии с этой концепцией для каждого растворителя существует определенный параметр q ( параметр Бьеррума), представляющий собой расстояние, на которое подходят друг к другу ионы в процессе образования ионной пары. [56]
Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. [57]
Осложняющим фактором является образование ионных пар в этих растворителях. Таким образом, постулат Гаммета нельзя так легко распространять на все случаи, включая среды с низкой диэлектрической проницаемостью. [58]