Образование - пространственный полимер
Cтраница 3
Некоторые считают, что в первую очередь при температуре до 180 реагируют а-гидроксильные группы глицерина и лишь потом ( при температуре выше 180) в реакцию вступают - гидроксилы, которые при температуре около 260 становятся настолько активными, что вызывают образование пространственного полимера. [31]
Поэтому частоту связей регулируют путем изменения режима отверждения ( температуры, длительности), числа функциональных групп пленкообра-зователя, а также природы и содержания отвердителя. Процессы образования пространственного полимера будут рассмотрены при характеристике отдельных пленкообразователей. [32]
Жирные алкиды лучше всего получать на основе высыхающих масел, а тощие - полувысыхающих ( см. стр. При использовании высыхающих масел для получения тощих алкидов имеется риск образования пространственного полимера в реакторе. Отсюда следует, что чем выше ненасыщенность исходного масла, тем более жирными следует изготовлять алкиды на его основе. [33]
Очевидно, бирадикал может разростись в разветвленный полимер. Любой из двух вышеуказанных способов роста может многократно повторяться с образованием пространственного полимера. [34]
Поликонденсацию меламина с формальдегидом проводят при 40 - 60 С. Наличие в каждой молекуле меламина трех и более функциональных групп обусловливает образование стабильного пространственного полимера с частыми поперечными связями, придающими структуре прочность и жесткость. Благодаря этому меламино-формальдегидные смолы по сравнению с мочевино-фор-мальдегидньши более теплостойки и водостойки, а также противостоят лучше действию кислот. [35]
Поликонденсацию меламина с формальдегидом проводят при 40 - 60 С. Наличие в каждой молекуле меламина трех и более функциональных групп обусловливает образование стабильного пространственного полимера с частыми поперечными связями, придающими структуре прочность и жесткость. Благодаря этому меламино-формальдегидные смолы по сравнению с мочевино-формальдегидными более нагревостойки и водостойки, а также лучше противостоят действию кислот. [36]
При определенных условиях пиролиз происходит по всему объему материала. Если при пиролизе одновременно с низкомолекулярными органическими образуются низкокипящие полифункциональные соединения, на поверхности материала возможно образование пространственного полимера. Поскольку горение начинается с поверхности, слой образующегося полимера затрудняет диффузию органических соединений, выделяющихся при пиролизе, из массы полимерного материала к зоне горения и тем самым затрудняет горение. [37]
Еще находят применение покрытия, например битумные, в которых связующее не обладает повышенной молекулярной массой, а межмолекулярные взаимодействия обусловливаются только силами Ван-дер - Ваальса ( физической, а не химической природы); такие покрытия относятся к низкокачественным. Полимеры могут формировать покрытия с хорошими прочностными и защитными свойствами также без химических превращений на подложке, приводящих к образованию пространственного полимера; такие плен-кообразователи называют термопластичными, а покрытия - обратимыми, так как они смываются с помощью растворителей. [38]
В последние годы сделаны также попытки объяснить механизм образования твердеющих смол. Согласно Хулче, смолы, способные к отверждению, должны иметь стабильные метилольные группы, которые лишь при нагревании могут реагировать с образованием пространственного полимера. В тех случаях, когда нет возможности стабилизовать метилольные группы, образуется либо непосредственно стадия С ( резит), либо новолак-в зависимости от избытка метп-леновых групп в реакционной среде. [39]
 |
Схематическое изображение структуры феноло-альдегидных смол в различных стадиях конденсации ( А, В и С. [40] |
В последние годы сделаны также попытки объяснить механизм образования твердеющих смол. Согласно Хулче, смолы, способные к отверждению, должны иметь стабильные метилольные группы, которые лишь при нагревании могут реагировать с образованием пространственного полимера. В тех случаях, когда нет возможности стабилизовать метилольные группы, образуется либо непосредственно стадия С ( резит), либо новолак - в зависимости от избытка метиленовых групп в реакционной среде. [41]
Образование трехмерных полимеров, если реагируют жирные ненасыщенные кислоты, может произойти лишь в том случае, когда, значение удельной функциональности достигает определенной величины. Из этого непосредственно следует, что чем длиннее цепь линейной молекулы кислоты, тем больше должно быть в ней функциональных групп ( двойных связей) для образования пространственного полимера или же тем больше должна быть функциональность второго компонента - многоатомного спирта. [42]
Компоненты этой смеси при комнатной температуре не взаимодействуют между собой; при нагревании протекает реакция, в результате которой цепи полиацеталя сшиваются сил-оксановыми мостиками по месту расположения гидроксильных групп с образованием пространственного полимера. Склеивание с помощью композиции ВС-10 металлов и неметаллических материалов приводит к образованию прочных клеевых соединений. [44]
В этих условиях кроме основной реакции взаимодействия эпоксидной группы диглицидилового эфира с гидроксильной группой дифенилолпропана могут протекать также побочные реакции, приводящие к образованию пространственного полимера. Эпоксидные смолы представляют из себя линейный полимер. Образование пространственного полимера может быть приостановлено введением катализаторов основного типа: пиперидина, триэтаноламина и др. С этой целью, а также для ускорения процесса соиолимеризации в рецептуру твердых эпоксидных смол был введен катализатор триэтаноламин. [45]
Страницы: 1 2 3 4