Образование - сетчатый полимер
Cтраница 3
Модификация полиакрилатами и эфирами целлюлозы позволяет получать покрытия холодной сушки повышенной твердости, но несколько понижает их термо - и беизостойкость. Окончательное отверждение таких покрытий с образованием сетчатого полимера происходит в процессе горячей сушки последнего слоя покрытия либо при эксплуатации термостойкого покрытия. [31]
 |
Зависимость м растворимого полимера от его функциональности.| Зависимость критической глубины превращения от величины вероятности циклизации р. [32] |
Согласно модели Бобалека [91], процесс образования сетчатого полимера может проходить через стадию микрогеля, который возникает на малых глубинах превращения. Соединение частиц микрогеля в сетку макрогеля происходит на глубоких стадиях. Поэтому в зависимости от экспериментального метода изучения реакции точка гелеобразования может быть отождествлена как с первой, так и со второй стадией. [33]
Это обстоятельство ограничивает применимость кинетического подхода к описанию процессов формирования сетчатых полимеров. Важнейшим недостатком метода является невозможность описания процесса образования сетчатого полимера на глубинах превращения, больших критической. [34]
Процесс отверждения происходит в результате химического взаи. В зависимости от типа реакционных центров в олпгомерах и oi вердшелях образование сетчатого полимера происходит по реакциям поликопдепсации или полимеризации. [35]
Приведенные выше результаты означают, что химические узлы сетки вносят существенные возмущения в возможность организации дальнего порядка в сетчатых полимерах. Это возмущение тем больше, чем более не упорядочена исходная система линейных цепей или олигомеров при образовании сетчатого полимера. [36]
При этом исследовалось влияние введения термопластичных полимерных добавок ( поликарбонат, полисульфон, полиэфиримид) на кинетику процесса образования сетчатого полимера и прочностные характеристики. Установлено, что введение данных модификаторов влияет на скорость протекания химической реакции, а также на уровень внутренних напряжений модифицированной композиции. [37]
Как видно, вместо вероятности реагирования функциональной группы, глубины превращения, фигурирует величина а ( 1 - ( 3), вероятность полезного реагирования. Очевидно, что в самом общем случае вероятность обрыва цепи будет входить в обычные формулы, определяющие параметры процесса образования сетчатого полимера, точно таким же образом. [38]
 |
Состав промышленных элаетифицированных термопластов на основе полимеров и сополимеров стирола, метилметакрилата и акрилонитрила. [39] |
Условия проведения полимеризации в решающей степени определяют характер распределения фаз и взаимодействия между ними и, следовательно, свойства материала. Одновременно происходит прививка стирола в результате передачи цепи на эластомер и поперечное соединение макромолекул эластомера с участием двойных связей вплоть до образования сетчатого полимера в дисперсной фазе. [40]
Ранее указывалось, что ненасыщенные полиэфир-малеинаты в присутствии инициаторов и под влиянием повышенных температур способны образовывать трехмерные сшитые структуры. Однако, независимо от условий, полимеризация полиэфиров без мономеров проходит с небольшой степенью превращения, что объясняется высокой вязкостью систем и неблагоприятными стерическими факторами при образовании сетчатого полимера. Полученные материалы, вследствие этого, имеют низкие физико-механические характеристики. [41]
В зависимости от характера процесса первичная реакция полимеризации приводит к 1 4 - или 1 2-присоединению; образующийся полимер содержит минимум одну двойную связь на каждое элементарное звено макромолекулы, способную, по-видимому, в дальнейшем атаковаться растущей полимерной цепью. Поэтому полидиены обладают характерными особенностями: они способны образовывать трехмерные сетчатые полимеры или гели. Образование сетчатого полимера можно рассматривать на первой стадии как получение разветвленного полимера, хотя кинетический анализ таких систем показывает, что цепи не становятся значительно разветвленными, поскольку сетчатые полимеры образуются с большой скоростью. [42]
Механизм процесса поликонденсации эпоксидных мономеров и аминов достаточно сложен [37-42] и может быть представлен схемой, состоящей из целого ряда равновесных и неравновесных реакций. Процесс включает в себя автодаталитическую-и неавтокаталитическую стадии. Таким образом, задача описания процесса образования сетчатого полимера по реакции диэпоксида с диамином кинетическим методом представляется весьма сложной. [43]
Основным компонентом большинства отверждающихся связующих является смесь реакционноспособных олигомеров, обычно называемая смолой, реже - индивидуальный олигомер заданной структуры. Природа олигомеров, тип, количество и расположение реакционноспособных групп в них, а также молекулярный вес определяют температуру размягчения и растворимость смолы, вязкость расплавов или растворов, пропитывающую и смачивающую способность, условия отверждения и характер протекающих при этом процессов, структуру и свойства отвержденного связующего. Если функциональные группы олигомеров способны реагировать между собой с образованием сетчатого полимера, то отверждение связующих осуществляется под действием повышенной температуры ( в случае термореактивных смол) или катализаторов ( или инициаторов) отверждения. Катализаторы или инициаторы отверждения вводят обычно в небольших количествах. Катализаторы не входят в состав образующихся полимеров. [44]
Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4