Образование - продукт - замещение
Cтраница 3
Поэтому возможно, что бензол из двух возможных направлений реакции ( CVII) преимущественно реагирует с образованием продукта замещения водорода металлом. [31]
Во многих случаях реакция не останавливается на стадии присоединения: вслед за этим происходит отщепление воды с образованием продукта замещения. [32]
Оксазолы и тиазол ы, имеющие в положении 2 хорошие уходящие группы, легко реагируют с нуклеофилами с образованием продуктов замещения, как показано на рис. 8.1, а. Примеры реакций замещения галогенов и нитрит-иона в положении 2 приведены на рис. 8.18. 2 - Хлоротиазол примерно в 100 раз более реакционноспо-собен, чем 2-хлоропиридин в реакциях нуклеофильного замещения, а 2-хлоробензотиазол - еще более активен. [33]
 |
Анионное раскрытие циклов солей иэоксазолия. [34] |
Изотиазолы депротонируются по положению 5, но 5-литийизотиазолы достаточно стабильны, чтобы реагировать с электрофилами как обычно с образованием продуктов замещения. Если положение 5 занято, то получается 3-азотиазолильный анион, цикл которого раскрывается по тому же типу, что и анион изоксазолия. При гидрогенолизе изотиазолов на Ni-Ренея происходит восстановительное отщепление атома серы. [35]
В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогениро-вание ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю - Крафтсу, азосочета-ние, хлорметилирование и ряд других. [36]
В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. [37]
Активные свободные радикалы, получаемые одним из доступных в настоящее вре мя методов, способны реагировать с ароматическим кольцом с образованием продуктов замещения. Следующие примеры ( XCVII) являются типичными реакциями этого рода, которые, как полагают, включают образование свободных радикалов в качестве промежуточных соединений. [38]
Они представляют собой нуклеофильное присоединение - отщепление, протекающее через образование так называемого тетраэдрического интермедиата ( 157) и приводящее к образованию продукта замещения. Производные карбоновых кислот ( 156), в отличие от простых карбонильных соединений ( альдегидов и кетонов), имеют у карбонильного атома углерода группу X, являющуюся хорошей потенциальной уходящей группой ( в виде Х -), тогда как в простых карбонильных соединениях потенциальная уходящая группа ( R - или Н -) является очень плохой уходящей группой. Относительная реакционная способность производных карбоновых кислот ( 156) по отношению к данному куклеофилу Y - ( например, - ОН) зависит от относительной элек-тронодонорной или - акцепторной способности группы X по отношению к карбонильному атому углерода и от относительной способности этой группы выступать в качестве уходящей группы. [39]
Однако, как показано в настоящей работе, ангидриды уксусной или прошюновоп кислоты без добавления конденсирующих агентов реагируют с солями феррициния с образованием продуктов замещения атомов водорода лятичленных колец - ацил - и диацил ферроценов. [40]
Льюис, Бузер и Шейнер показали [830, 854, 981, 982], что введение дейтерия в р-положение по отношению к отщепляющемуся остатку уменьшает скорость этих реакций в направлении образования продуктов замещения. Кинетические данные показывают, что скорость процесса определяется ионизацией хлорсульфита или галида. [41]
В 1907 г. Халлер и Гюйо [53] сообщили, что третичные ароматические амины конденсируются с соединениями, содержащими карбонильную группу, в присутствии хлористого алюминия с образованием продуктов замещения, в которых кислород кетогруппы замещен на амин, замещение происходит в псфа-положения к аминогруппе. Конденсация происходит с отщеплением воды. [42]
Образовавшийся на ско-ростьопределяющей стадии карбкатион может взаимодействовать с нуклеофилом либо за счет отрыва протона ( тогда образуются продукты отщепления), либо за счет уже рассмотренного процесса с образованием продукта замещения. Таким образом, соотношение продуктов, соответствующих замещению и отщеплению, а также соотношение образующихся олефинов зависит от отношения скоростей быстрых стадий взаимодействия нуклеофила с карбкатионом. [43]
Однако если арил-радикал имеет более низкую я - МО, чем бензольное кольцо, как в случае анион-радикала нафталина или фенантрена, связь не разрывается, и наблюдается лишь образование продукта замещения. [44]
 |
Нитрование фурана. Реагенты. 1 - NO2 OAc, - 5 С. 2 - NCtfBF. 3 - пиридин. [45] |
Страницы: 1 2 3 4